熔盐对碳热还原法合成TiCN粉末的影响.pdfVIP

熔盐对碳热还原法合成Ti(C，N)粉末的影响木 陈希来李远兵李亚伟 金胜利 赵雷 雷中兴 (武汉科技大学高温陶瓷与耐火材料湖北省重点实验室 武汉430081) 粉末的影响进行了研究，并对可能发生的反应机理进行了探讨．借用x．射线衍射(XRD)，扫描电镜(SEM) 1300℃时，随反应温度的提高，产物中的残炭量降低但Ti(C，N)的氧化程度增加。 关键词熔盐；Ti(C，N)；埋炭气氛；碳热还原 金属碳化物、氮化物、碳氮化物因具有良好的高温强度、优良的抗氧化和抗磨损性、低的热膨胀系 数、高的熔点和轻的质量等优点，使它们作为主要的先进工程材料应用于金属制造，电子，汽车和耐火 材料等行业。Ti(C，N)具有许多独特和突出的物理性能，如：高熔点、高硬度、耐高温、耐腐蚀、良好的 导电导热性‘11及高温下具有比TiC更好的抗铁水侵蚀性‘21等，使其广泛应用于表面材料‘3‘51，刀具材料‘w1， 金属陶瓷[8-91等。 聚物裂解法09]，金属热法120l，离子迁移法㈨等也被采用。然而，以上所述方法因具有操作复杂，仪器 及原料价格昂贵等成为它们大规模应用发展的瓶颈。因此，目前急需寻求一种方便且经济的易于大规模 生产的合成Ti(C，N)的方法。 在现行方法中，碳热还原法是一种合成金属碳化物、氮化物和碳氮化物最理想且经济的方法【2引。其 主要优点是：原料便宜，设备简单，且能通过调整工艺参数来控制Ti(C，N)中的C、N比，从而可以获得 具有不同性能的材料。因此，碳热还原法被视为陶瓷材料设计的重要方法【231，但也不乏缺点存在，如： 能耗大，产物中的氧化物和残炭量过多，高的合成温度及长的保温时间等制约了碳热还原法的发展。 熔盐的存在，能加快反应物离子的扩散速率，降低反应速率及很好的控制产品的形貌1241等，目前国 +湖北省自燃科学基金(2005ABAOl8)，湖北省教育厅青年资助项目(Q200611005) 作者简介：陈希来(1979一)，男．湖北省高温陶瓷与耐火材料重点实验室(武汉科技大学)，研究生． Tel：027E-mail：chengxilaiOsina．tom． ·l34· 到250KJ／mol。得出，CaF2为较理想的添加剂。 添加熔盐来合成Ti(C，N)粉末。 1 实验方法 0．074mm)，熔盐(纯度99．8％)。 根据碳热还原反应的总方程式(1)，钛白粉、炭黑和熔盐按质量比(Ti02：C：molten salt=79．87：24．02：y)配料，其中，y=0／5．195／10．389／15．584／20．778／31．167。 (1) Ti02(。)“3一x)C(s)+x／2N2(g)--,2CO(g)+Ti(C．xN。)(。) 图1)。 图l Ti(C，N)制备过程示意图 用丙酮(CH3COCH3)作悬浮剂，在超声波仪器中多次清洗的方法来测定产物中的残炭率。洗前的 质量(W1)，洗后干燥后的质量为(w2)，假定在此过程中，残余的炭被完全除去，则产物中的残炭 率为(Wl--W2)／Wl。 对烧后产物，借用XRD进行物相分析，SEM和EPMA进行显微结构和微观分析。 2实验结果及分析 2．1埋炭条件下的热力学计算 埋炭气氛下，假定炭粒间空气中的02完全和炭粒反应生成CO气体。根据空气中02约占21％体 压为3．5x104Pa、N2分压为6．5x104Pa。(以下所有数据来自文献t29b 当x=0时，(1)式简化为 Ti02+3C_TiC+2CO(2) 其吉布斯自由能为 AGl=-0．3371T+491．647，R2：0．9998 ·135· 当T1459K时，AGl0，(2)式自发进行 当x=l时，(1)式简化为 (3) Ti02+2C+1／2N2一TiN+2CO 其吉布斯自由能为