中间相沥青的制备及其性能研究.pdfVIP

中间相沥青的制备及其性能研究术 李士强赵雷李远兵金胜利徐章地李亚伟 (武汉科技大学耐火材料与高温陶瓷国家重点实验室培育基地，武汉430081) 摘要中间相沥青是制备高性能炭材料、碳复合材料制品的优秀先驱体。本文以中温煤沥青为原料， 通过高温自聚合反应一溶剂抽提两步法制得整体中间相沥青，详细考察了升温速率，热聚合温度，热聚 合时间等参数对中间相形成的影响。初步分析表明：制备该中间相的最佳温度为440C，最佳保温时间 照片显示焦化结构为薄带状叠合的板状炭质结构，可以推广应用到碳复合耐火材料、中间相沥青基泡沫 炭材料及其它炭材料中去。 关键词沥青，中间相，制备，性能 1前言 中间相沥割11是原料沥青(煤沥青、石油沥青)通过热加工工艺，经热解、氢转移、脱氢缩合、环化、 芳构化、缩聚等一系列化学反应，逐步形成分子量大的多核稠环芳烃缩聚物，随着芳香分子的不断长大， 其平面度也不断增大，当分子尺寸增大到一定程度时，就会在分子片层间离域非共价大舡兀键的作用下 堆积起来，形成中间相构筑单元，随着热处理的深入，构筑单元间连续有序堆积，形成了中间相球体， 中间相球的长大过程是不断形成的构筑单元连续堆积的过程舢。由于它性能优异且其原料来源丰富被 确立为高级碳材料的优秀母体，逐步形成了炭质中间相的系列开发和应用【5】。 目前，在碳复合耐火材料的生产上国内一般使用酚醛树脂作为结合剂，但酚醛树脂的残炭率低、高 温炭化后生成难石墨化炭，使得耐火材料高温强度低、抗氧化性和抗热震性较差，直接影响到转炉、电炉 寿命‘6，71。而中间相沥青具有其它结合剂所不可比拟的高残炭率及炭化后石墨化程度，能大大提高耐火材 料的高温强度、抗侵蚀性、热震稳定性等高温性能，同时由于其特定的结构特征，轻质组分和有毒成分 含量极低，使用过程中基本上无环境危害‘8J21。为此，中间相沥青具有极为广泛的应用前景。但是目前 国内中间相沥青的制备由于产率过低、中间相总体含量不高、制备工艺复杂等问题没能实现大规模的工 业化。 本文以武钢中温煤沥青为原料，制各了高软化点，高残炭中间相沥青，探索了其最佳制备工艺条件， 并研究了所制各的中间相沥青的各项性能。 ‘作者简介： 李士强(1981一)，男，河南人，硕士研究生，主要从事先进耐火材料及炭材料方面的研究E-mail： qianger817@163．com ·18l· 2试验部分 2．1中间相沥青的制备 采用武钢的中温煤沥青为原料，其性能指标如表l所示。将表面清洗和粉碎处理过的煤沥青放入高 温密封热聚合反应釜中，以一定的升温速度升温至热聚合反应温度，保温一定时间，冷至室温，清釜， h，真窄干燥，得最终产物。 将所得样品进行溶剂抽提10 表l原料煤沥青的基本性能 软化点 喹啉不溶物 甲苯不溶物 挥发分 灰分 水分 !羔! !璺!! !Q!! !墅! !堑! !墅1 83．5 15．03 6．95 64．1l 0．27 0．6 2．2测试与表征 中间相沥青的结焦值测定： 采用GB8727．88测定原料沥青和制得的中间相沥青的结焦值，结焦温度为550℃。 形貌表征： 利用PhilipsQUNTA400型扫描电子显微镜对热聚合沥青及得到的中间相沥青的形貌进行表征。块 状热聚合后的沥青经超声处理后表面喷炭进行形貌观察；中间相沥青粉末采用超声分散在玻片上，经 真空镀金后进行形貌观察。 热性能表征： 使用NETZSCHSTA449C型综合热分析仪对原料煤沥青和制得的中间相沥青进行热行为分析。测 试条件为N2气氛，升温速率为10*C／min。 红外光谱分析： 3结果与讨论 3．1热聚合后沥青的结焦值与中间相沥青的产率分析 由图1可以看出，经不同温度处理相同时间后得到的不同热聚合沥青的结焦值测定结果为在4504C 时处理的最高，但我们尝试将450℃热处理时间延长以得到高产率的中间相时，中间相发生老化，图4 和图6分别表示沥青在450℃处理不同时间时的结焦值的变化趋势及中问相产