中变催化剂的失活——低汽气比下的过度还原及硫中毒.pdfVIP

全国气体净化技术协作网2002年技术交流会论文集 2002年9月福建武夷山 中变催化剂的失活． ——低汽气比下的过度还原及硫中毒 陈劲松 (湖北省化学研究所，湖北武汉430074) 【摘要】对国内外有关铁铬型变换催化剂的失活报导进行了综述。并进行热力学计算，认为催化剂的失 活是由于反应在低汽气比下引起活性组分№Q过度还原及硫中毒所至，并提出了解决的方法。 1引言 2．8以下，相当于国内工况的汽气比≤0．8， 目前中串低、中低低流程在国内很多 而国内使用中变催化剂的汽气比在0．4— 中、小合成氨采用，变换汽气比及蒸汽添加 0．5．会发生费—托反应，但国外变换压力≥ 量大幅度降低，节能效果显著，但却普遍存 2．0MPa．变换气不含硫。 在中变催化剂使用寿命短，阻力大的问题． 2．1．2英国I口公司 一般认为Fe—Q系中变催化剂在低汽气比 发现常规的铁铬型变换催化剂，在水碳 时，往往会使中变催化剂中的FeaO,被还原比小于2．8时，催化剂可能变得不稳定： 成金属铁，此时不仅会破坏中变催化剂的晶 №QI+儡斗3Fe+啦O 格结构，使强度下降，活性衰退，寿命缩短。 飓0l+4CO--’3Fe+4cQ 甚至会产生费—托副反应，使CO和飓发生 飓0．+6CO--}Fe3C+5CQ 反应生成烃类，这在国外早有报导，但在国 内对此认识尚不充分，本文在此结合国内的 此时会有以下两种副反应生成： 实际工况进一步给予分析阐述。同时对在低 析碳反应：C咿CQ+C 汽气比下的硫中毒也进行了讨论，认为在低 费一托反应：CO+珏哪、Q地、Q风、 汽气比下会发生硫中毒。 G风… 2中变催化剂中的过度还原 以上反应带来的不利因素是：①降低变 2．1国内外文献报导 换率；影响C晚质量；②影响下一步低变催 2．1．1丹麦Topstk公司 化剂活性；③降低高变催化剂强度；④增加 采用经典型铁铬型变换催化剂，产生费 压力降n】。上述观点与Tops眈公司相同。 —托反应副产物产量随I毛O／C和反应温度 2．1．3美国UcI(UnitedInc．)公司 Catalyst 的变化而变化，琏O越低，反应温度越高．产 当高变进口气中水碳比低至一定程度。 生烃类副产物的量越大；生成的烃类副产物 而CO／C02≥1．6时，要产生费一托反应；有 除甲烷外，还有较高级的烷烃、烯烃、酸类、 几百个ppm的烃生成．并使高变催化剂还原 醛类、酮类和醇类。当进一步将I毛O／C降低 成松散的铁；当水碳比降到约3．5时， 到2．8以下时，由此引起的产量损失可抵消 5Fe§O,十32CO=3飚G+26CQ传统的中 降低H20／C所带来的节能效果，甚至使此变催化剂中的氧化铁将转为对费托合成有 节能措施变得不经济【¨。上述F如O／C比在 活性的碳化物相。该公司提出的解决办法： 107 全国气体净化技术协作网2002年技术交流会论文集 2002年9月福建武夷山 ①在原有的铁铬型催化剂加人添加剂，改善 从图中可知在H20、CO、Fe30,、Fe平衡时。 性能．使之能加速变换反应而延缓费一托