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第三章 高分子材料的物理化学性质 3.1.2 聚合物溶解过程的热力学 溶解 △Gm = △Hm -- T△Sm 0 极性高分子溶于极性溶剂，△Hm 0，放热 非极性高分子溶解，一般 △Hm ＞ 0，吸热 经典的Hildebrand溶度公式(非极性相混合) （教材P55） 3.1.3 溶剂的选择 “溶度参数相近”原则 “极性相近”原则 　 弱亲电子性 溶剂化原则 给电子性 　强亲电子性 3.1.4 凝胶 凝胶 溶胀的三维网状结构高分子。 化学凝胶 (化学键) 不能熔融、溶解 　　 物理凝胶 (范德华力) 分子内交联 分子间交联 　 　　 干凝胶 ? 凝胶性质 触变性： 外部作用力 凝胶与溶胶相互转化。 溶胀性： 溶胀度 　　　　　 脱水收缩性 　　　　　 透过性 功能性凝胶：温敏、pH敏 3.2 高分子的分子量及分子量分布 3.2.1 概述 数均分子量 重均分子量 粘均分子量 多分散性指数HI 单分散性HI = 1，一般在1.5 – 2.0，也可达20 – 50 分子量及其分布对聚合物各种性能有极大影响 3.2.2 分子量及其分布的测定方法 分子量测定法： 端基测定法 上限2 ×104 沸点升高和冰点降低 上限3 × 104 蒸气压渗透法(VPO) 膜渗透压 3 × 104 – 1.5 × 106 光散射法 粘度法 超速离心沉降 104 - 107 分子量分布测定法： 凝胶色谱法 相平衡分级法 3.3 聚合物的力学状态及高分子材料的力学性质 3.3.1 温度与力学状态 　　P69 3.3.2 药物剂型加工中高分子材料的主要力学性能 (一)弹性模量 P71 弹性模量 = 应力 / 应变 受力方式 简单拉伸 -- 杨氏模量E (对各向同性材料) 简单剪切 -- 切变模量G 均匀压缩 -- 体积模量B 也可用模量倒数 杨 --- 拉伸柔量 切 --- 切变柔量 体 --- 可压缩度 E = 2G ( 1 + V ) = 3B ( 1 – 2V ) V为泊松比，定义为在拉伸试验中，材料横向单位宽度的减力与纵向单位长度的增加之比值。 (二)硬度和强度 硬度：衡量材料表面抵抗机械压力的能力的一种指标。 硬度试验方法很多，因压头的形状不同和计算方法差异有布氏、洛氏和邵氏等名称。 强度(机械强度)：材料抵抗外力破坏的能力。 ①抗张强度(拉伸强度) 在规定的试验温度、湿度和试验速度下，在标准试样上沿轴向施加拉伸载荷，直至试样被拉断为止，断裂前试样承受的最大载荷P与试样的宽度b和厚度d的乘积的比值。 ②抗弯强度 在规定试验条件下，对标准试样施加静弯曲力矩，直到试样折断为止，取试验过程中的最大载荷P ③冲击强度 衡量材料韧性的一种强度指标，材料抵抗冲击载荷破坏的能力，单位载面积所吸收的能量 影响材料强度的因素 化学结构 分子量 内因 应力集中 冷度 外力作用速度 增塑剂 填料 配料与加工 机械加工 (三)粘弹性 理想弹性体：受外力，平衡形变与时间无关 理想粘性体：受外力，形变随时间线性发展 高分子材料介于两者之间 ① 蠕变：在一定的