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邻甲基苯硫脲的合成研究 陈焕新1，俞迪虎，李 勇 (浙江大学材料与化工学院，浙江杭州310027) 155～156℃(文献值为155～156℃[1])。 关键词：邻甲基苯硫脲}邻甲苯胺；绿色化学 中图分类号：TQ612 ‘文献标识码：A of Synthesiso-tolylthiourea CHENHuanxin．YUDihu，LI yong MaterialScienceandChemical 310027) (Collegeof Engineering，ZhejiangUniversity，Hangzhou was fromo-toluidine(I)NH4SCN，Hz conden- Abstract：o-tolylthioureasynthesized SOI，throughsulfating，then tO sationwith into lh o-toluidinesulfate(Ⅱ)， NI-hSCN．Thus，849(35wt％)wasdripped53．59(I)foryield SCNand were intothemixtureandreactedfor20hh then then NH4 NaHSChpoured 80℃，and 47．59 1．89 rapidly tO allowedtOcooltOroom Themixturewasfiltrated_washedwater temperaturB by pH一7．79．49o-tolylthiourea was was 155～156℃)． get，theyield 93。27％，purity97．5％(HPLC)，mp155～156℃(Lit．mp Keywords：D_tolylthiourea；o-toluidinegreenchemistry 1 引言 邻甲基苯硫脲是生产农药杀菌剂三环唑的中间体之一，三环唑是防治水稻稻瘟病的内吸 杀菌剂[z]，是农业部推广使用的农药品种，近年来得到了广泛的应用；并也是合成系列降 血糖药物的重要中间体[3]；同时它在制造橡胶硫化剂、制造定影剂与树脂过程中都有十分 重要的作用。．目前邻甲基苯硫脲的合成方法主要有四种：一是邻甲苯胺与NH4SCN、HCI 在以芳香类化合物为溶剂下反应制得[4]，此方法要使用大量有机溶剂，因而E因子较大， 不符合当前反应绿色化的普遍趋势，并会产生异氰酸酯、二芳香基硫脲等副产；二是苯甲酰 基异氰酸酯与邻甲苯胺在丙酮为溶剂下反应，接着在碱性条件下水解制得[5]，本方法显然 也使用了大量的有机溶剂，同时本反应的收率也不是十分理想；三是邻甲基异氰酸酯与氨直 接氨化得到，但本反应产率也不高[6]}四是邻甲苯胺在水介质中与浓盐酸及硫氰酸铵的反 应，这已有了较多研究[7，8]，但利用浓盐酸这种高挥发性试剂，其对设备的腐蚀比较严重， 不利于工业化生产。此外，以硫酸代替盐酸也有一定的研究[9,10]，但以往硫酸法反应生成 的粗产品纯度不够高，需用氯仿或是别的溶剂再进行重结晶，不可避免的使用了有机溶剂， 这就既提高了成本，又造成了新的污染源，有其显而易见的弊端。本研究利用邻甲苯胺与稀 联系人：陈焕新．第一作者：陈焕新，男。在读研究生