无机化学第三版课件第14章 氮族.ppt

§14－1 氮族的通性一、氮族元素的基本性质 §14－2 氮及其化合物 2-1 单质氮 2. N2 的性质 3. N2 的制备 4.氮的成键特征 1.离子键 N3- 与电负性较小的金属，Li, Ca, Mg等 2.共价键 与非金属元素化合 在一些分子中，N原子参与形成离域π键。 多数氮的氧化物都存在离域π键。 3.配位键 [Cu(NH3)4]2+, [Pt(NH3)2(N2H4)2]2+ 2-2 氮的氢化物 一、氨 ( NH3 ) 1. NH3 的制备 2. NH3 的结构 液氨：无机溶剂 3. NH3 的化学性质 二、铵盐 热稳定性 NH4F NH4Cl NH4Br NH4I， 三、氨的衍生物 1. 联氨 ( 或肼，hydrazine ， N2H4 ) 2. 叠氮酸 ( HN3 ) 3. 羟胺 ( NH2OH ) 2－3 氮的含氧化合物 一、氮的氧化物 1. N2O NO的化学性质： 二、HNO2 及其盐 1. HNO2 2. 亚硝酸盐 三、HNO3 及其盐 1. HNO3 HNO3 的性质： 浓硝酸与难溶性硫化物的作用(一般生成NO) 王水 ( aqua regia ) 2. 硝酸盐 2－4 氮的其它化合物 一、氮化物 二、氮的卤化物 §14－3 磷及其化合物 3－1 单质磷 ( Phosphorus ) P4 的性质 3－2 PH3 ( 膦，Phosphine ) 3－3 卤化磷 3－4 磷的含氧化合物 一、磷的氧化物 1、P4O6 2、P4O10 二、磷的含氧酸及其盐 1、H3PO4 及其盐 2. 焦磷酸( H4P2O7 ) 及其盐 3、次磷酸( H3PO2 ) 及其盐 4、亚磷酸( H3PO3 ) 及其盐 Na3PO4、 Na2HPO4和 NaH2PO4水溶液与AgNO3作用都生成黄色的Ag3PO4沉淀，偏磷酸盐NaPO3和焦磷酸盐Na4P2O7与AgNO3作用都生成白色沉淀。偏磷酸盐和焦磷酸盐经醋酸酸化后加入蛋清溶液，能使蛋清溶液凝聚的是偏磷酸盐。 §14－4 砷、锑、铋 4－1 砷、锑、铋的单质 1. 制备 2. 化学性质 4－2 砷、锑、铋的氢化物( MH3 ) 一、分子结构： 键角：NH3PH3AsH3SbH3 二、性质： 1、熔沸点：NH3PH3AsH3SbH3 2、化学性质： 1) 空气中自燃：2AsH3+3O2=AS2O3+3H2O ● 2)热稳定性差 4－3 砷、锑、铋的氧化物 一、氧化数为+3的氧化物及其水合物 As2O3 ( arsenic flowers ) 两性偏酸 Sb2O3：两性偏碱，难溶于水 Bi2O3:碱性氧化物 Bi2O3+6HCl=2BiCl3+3H2O Bi3++H2O=BiO++2H+ M(Ⅲ) 显还原性，尤其在碱性介质中。 As2O3是一个较强的还原剂，在碱性溶液中可以被碘定量氧化成砷酸： NaH2AsO3+4NaOH+I2=Na3AsO4+2NaI+3H2O 二、氧化数为+5的氧化物及其水合物 酸性顺序： H3AsO4HSb(OH)6HBiO3(未制得) H3AsO3H3SbO3Bi(OH)3 +5 +3 H3AsO4: 三元酸，类似磷酸 H[Sb(OH)6]:白色胶状一元酸 砷、锑、铋氧化物及其水合物的酸碱性 M(Ⅴ) 显氧化性，尤其在酸性介质中。 Bi(Ⅴ) 显强氧化性，是由于 6s2 惰性电对效应。 4－4 砷、锑、铋的硫化物 为什么As，Sb，Bi 硫化物的颜色依次加深？ 4－5 砷、锑、铋的卤化物 P4 P2O5 P4S10 PCl3 Ca(OH)2 歧化 O2 S Cl2 PCl5 POCl3 H3PO3 Cl2 O2 H2O H2O NaH2PO4 Na3PO4 Na2HPO4 Na2H2P2O7 Na5P3O7 Na4P2O7 NaOH 3NaOH 2NaOH △ △ △ Ca(H2PO2)2 H3PO4 砷有灰、黄、黑三种同素异性体。 黄砷由它的蒸气骤冷而得，不稳定，它与其蒸气的分子式都是As4，结构为正四面体结构，与白磷的结构相似，温度高于1073K时分解为As2。 热浓H2SO4 王水 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 (室温分解) （28K） 热稳定性依次递减 2AsH3 = 2As+3H2 无O2 △