仪器分析概论 14 质谱分析.ppt

一、质谱的表示 1.质谱图 （3）分子离子峰 molecular ion peak (4) 碎片离子峰 fragment ion peaks 碎片离子峰 （5）同位素离子峰（M+1峰）isotopic ion peak (一） 分子质量的确定 1、饱合烃的质谱图 alkanes σ―断裂 σ- cleavage 重排断裂 rearrangement cleavage 分子碎片重排后再次裂解： 3、芳烃的质谱图aromatic hydrocarbons 3、醇和酚的质谱图alcohols and phenols α―断裂 α―cleavage 4、 醚的质谱图 ethers 5、 醛、酮的质谱图 aldehydes and ketones 5、 羧酸类的质谱图 6、 其他化合物的质谱图 other compounds 结构未知（C6H12O，酮） 碎片离子峰 解析： 1． 100，分子离子峰 2．85，失去CH3（15）的产物 3．57, 丰度最大, 稳定结构 失去CO(28)后的产物 7、综合分析以上得到的全部信息，结合分子式及不饱和度，推导出化合物的可能结构。 8、分析所推导的可能结构的裂解机理，看其是否与质谱图相符，确定其结构，并进一步解释质谱，或与标准谱图比较，或与其他谱（1H-NMR，IR）配合，确证结构。 例1 .某化合物的MS 谱图如下，根据谱图试推断出化合物结构 1、标出各峰的质荷比数。 2、识别分子离子峰。 有同位素峰M+1，且强度很小，不含S、Cl、Br 可借助贝农表确定分子式 解: 分子离子峰M= 73（与相邻碎片离子峰关系是否合理）， 推测其含奇数个N. 2. m/z = 73(M) m/z = 58((M-CH3) m/z = 44(M-29) m/z = 30 3.可能的结构: 分子离子 碎片离子 M-29 碎片离子 M-15 重排 断裂 4. 分析裂解机理，确定其结构 End of Instrumental Analysis 作业： 1. 简述质谱分析原理 43 51 76 111 77 139 141 154(M) 156 m/z 113 例1.某化合物的MS 谱图如下，根据谱图试推断出化合物结构 解: 1.芳香化合物,不含奇数个N,含一个Cl. 2.m/z=139(M-CH3) CH3 m/z=43 C3H7 or CH3CO m/z= 51, 76, 77 芳环 3.可能的结构: 应产生强的(M-29)峰, 同时应有(M-28)麦氏重排的峰 应产生强的(M-15)峰, [ClC6H4COCH3]+. ? ClC6H4CO+ ? ClC6H4+ m/z 154 m/z 139 m/z 111 最符合 例2.化合物C9H10O ，根据如下MS谱图确定其结构。 例3.化合物C11H12O3 ，根据如下MS谱图确定其结构。 解： 1.不饱和度: U=11-12/2+1=6 2.分子离子峰: M﹢·=192 3.碎片离子: M-45(OCH2CH3)=147 77 77-26=51 105 三、常见各类化合物的质谱图 （1）直链烷烃 正己烷 正癸烷 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) （2）支链烷烃 （3）环烷烃 R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H C R R C H 2 C H H C R R C H 2 C H H C R C H 2 R R C H 2 m / z = 9 1 m / z = 9 1 m/z=39 HC 扩环 苄基离子 卓鎓离子 HC HC HC m/z=65 2、烯烃化合物：β-开裂 麦氏重排（Mclafferty rearrangement) 麦氏重排条件： 含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 与双键相连的链上有?碳，并在? 碳