元素共生结合规律.ppt

* 矿物中电价补偿可通过四种途径实现：质点数目不等；高点价和低电价配合置换中电价；离子成对置换；正负离子配合置换。 * 高温下类质同象广泛，而表生条件下类质同象减少，主要由温度的改变造成。 * 岩浆中Mg含量降低，Fe将以一定数量进入橄榄石中，称“补偿类质同象”。一种熔体或溶液中如果缺乏某种组份，当从中晶出包含此种组份的矿物时，熔体或溶液中性质与之相似的其他元素就可以类质同象代换的方式加以补充。钒钛磁铁矿Fe2+(Fe,V,Ti)23+O4，岩浆中FeO:Fe2O3 1:2，即Fe2O3浓度过低不足以形成磁铁矿时，V2O3,Ti2O3以补偿Fe2O3进入磁铁矿晶格。 * 还原内生条件: Fe2+(0.83?), Mn2+ (0.91?) 亲密共生 氧化表生条件: Fe3+( 0.87?), Mn4+ (0.52?) 彼此分离 * 电价相同时，离子半径小，静电吸引力大。 电价相同时，离子半径小，静电吸引力大。库仑定律：F=k*[(q+)(q-)]/d2, q+和q-为正负电荷数。 * 离子半径相近时，电价高，静电吸引力大。 Zr4+(0.080nm)、Hf4+(0.079nm)半经相似，电价相同，Hf很少形成自己的独立矿物，总是出现在锆石(ZrSiO4)中，锆石则对二者同等对待。 * 由于电负性决定了元素之间相互化合时的化学键性，因此可以用电负性大小来衡量离子键强弱，由此判断元素进入矿物晶格的先后顺序。 * 岩石中的元素在不同矿物中的分配差异很大。 Si、Al、K、Na、Mg、Ca等是硅酸盐矿物主要成分，但它们在不同矿物中含量不同。微量元素Ba、Rb、Cr、Pb、Zn在不同矿物中的含量差异取决于它们是否能够与各种矿物中主量元素发生类质同象。如Ba、Rb、Pb主要呈类质同象置换K，在富K长石和黑云母中含量增高。黑云母、角闪石和磁铁矿中Zn和Fe可在同一晶格位置相互置换，这些矿物中Zn含量较高。 * 按照克拉克值w(Co)/w(Ni)=25/89＝0.28，沉积岩中w(Co)/w(Ni)＝0.28-0.20，沉积成因黄铁矿w(Co)/w(Ni)1，岩浆热液由于Co比Ni有更强亲硫性，w(Co)/w(Ni)1。引用Nb\Ta比值作为例子。 * 自然界很少见到与碱性岩有关的铍矿床，铍矿床主要富集在与花岗岩有关的伟晶岩脉中，以绿柱石的形式富集。 * 两性元素，既能与酸反应又能与碱反应。碱性介质中发生酸式电离（电离出氢离子），以酸根离子形式存在；酸性介质中发生碱式电离（电离出氢氧根离子），以金属离子形式存在。如氢氧化铝。 * 自然界很少见到与碱性岩有关的铍矿床，铍矿床主要富集在与花岗岩有关的伟晶岩脉中，以绿柱石的形式富集。 * * * * * * * * 离子极化的结果是使离子键成分减少，共价键成分增加，从而产生一定的结构效应。 * * * * * * Cu、Ag、Au、Ni、Pd、Pt、Co、Fe等电离势都在7以上，很难和其它元素结合，在自然界表现出很强的亲铁性 * * * * * Au,Ag,Cu和PGE为0价(原子)时具亲铁性，以金属单质或金属互化物存在，以阳离子存在时具亲硫性，形成硫化物。 * 类质同象代换是自然界化合物中一种十分普遍的现象，地球化学性质相似的一些元素之间常常出现这种代换关系。它对于元素的共生组合有着重要的影响，特别是对微量元素的地球化学行为起着重要的支配作用。 * * 类质同象是矿物结晶时，其晶体结构中一种位置被两种或两种以上的元素（或基团）占据而形成混晶的现象。固熔体就是形成混晶的矿物晶体。 * * 分类方式：分别按价态、类质同象程度、置换的方向性分。进一步举例：亲铜元素置换：一价：Cu-Ag (CuFeS2,黄铜矿)。二价：Zn-Fe-Cd （ZnS,闪锌矿）三价：As-Sb-Bi （As2O3,雌黄）四价：Mo-Re（MoS2辉钼矿）。阴离子置换：Cl-Br-I (钾盐，KCl)；S-Se (方铅矿，PbS) * * * * * ☆但同价类质同象的电价不同，对离子半径差要求也不同，高价离子间的类质同象要求半径差别小一些。 ☆异价类质同象要求半径差更小一些。 ☆同一元素在不同矿物中有不同配位数和实际键长，类质同象发育程度有差异（如钾在黑云母、白云母中被Na置换的程度不如在碱性长石中） * 硫化物中共价键成分占主导地位。Fe-Co-Ni的类质同象广泛发育，因为它们都以d2sp3轨道成键, 都是3d4s4p轨道，呈六次配位，能量相近 * * 亲硫元素一般不与亲氧元素类质同象而形成造岩矿物，所以易于在岩浆或热液作用的晚期与硫结合富集成矿。 * Na + 不能置换黄铜矿（CuFeS2）中的Cu+，反之长石中铜含量也极低。 该二轨道处于和配体迎头相碰的位置，其电子受到静电斥力较大，