海洋环境高温腐蚀与防护研究进展.pdfVIP

·46· 材料开发与应用 2005年12月 海洋环境高温腐蚀与防护研究进展 朱圣龙，王福会，李明升，辛 丽，王 文，谢冬柏 (中国科学院金属研究所，腐蚀与防护国家重点实验室，辽宁沈阳 110016) 摘要：本文对海洋环境中的固态Naa盐膜和水蒸汽对纯Fe、纯Cr、Fe-Cr合金、不锈钢及TiAlN涂层高温腐蚀 的协同加速作用进行了综述。NaCl盐和水蒸汽协同作用对金属材料的腐蚀加速作用与已知的熔盐热腐蚀机 制有所不同。通常认为。在合金中添加cr对抗熔盐热腐蚀和中性盐水溶液点蚀均是有利的。而在高温的固态 NaCl盐膜和水蒸汽协同作用下，在Fe基合金中添加cr对合金抗腐蚀性能反而有害。总结了近年来关于NaCl 盐和水蒸汽对Fe-Cr腐蚀行为的影响机制：NaCl盐和水蒸汽破坏了材料表面的氧化膜，反应中间产物进入氧化 膜馑体界面，并对金属产生快速腐蚀。提出TiAlN涂层能提高抗固态NaCl盐膜和水蒸汽协同作用腐蚀性能 的关键是该涂层抗HCl和c12腐蚀性能优于Fe和Cr及其合金。 关键词：高温腐蚀；NaCl；水蒸汽；Fe，Cr；不锈钢；TiAIN涂层；海洋环境 中图分类号：TGl72文献标识码：A 海洋大气环境的特点是湿度高、Naa盐份 料高温腐蚀的协同加速作用受到关注。本文将 高。在此环境中工作的高温部件材料受到氧气、 对纯Fe、纯Cr、Fe-Cr合金、不锈钢及TjA】N涂层 NaCl盐和水蒸汽的共同作用腐蚀。单独Naa的海洋环境高温腐蚀及其防护技术研究进展进 熔盐和水蒸汽对金属材料的腐蚀加速作用已被 行综述。 广泛认识和深入研究。在干燥空气中，NaCl蒸 汽(110ppm)可使纯cr的腐蚀速率提高了一个1 纯Fe 数量级…。Misra和sivakumarL2J发现，虽然在氧 化膜／金属界面都有Cl富集，但Nacl蒸汽 图1为纯Fe在温度600C的空气中的腐蚀 动力学曲线。Naa的熔点为795．312，因此在测 (500ppm)对纯Ni的初期氧化没有加速作用，对 Ni—Cr合金有加速腐蚀作用。NaCl熔盐导致的 试温度60012下NaCl仍为固态。与干燥空气氧 加速腐蚀的特征是腐蚀产物卷曲和分层，这表明 化相比，单独Nacl导致增重速率降低，单独水蒸 腐蚀产物出现频繁的开裂剥落和重新形成现象。 汽和Naa+水蒸汽导致增重速率增大。与干燥 KofStad…认为，NaCl能与氧反应生成C12，C12可 空气氧化相比，Nacl+水蒸汽条件下的腐蚀产物 以某种方式到达Cr／Cr203界面并与金属Cr反厚一倍以上，且疏松多孔。 应形成CrCl3，CrCl，通过氧化膜到达表面与氧水蒸汽对纯Fe氧化的加速机制可用下列反 气发生化学反应，生成Cr2Ch和C12，完成一个循应式表示【4J： 环，这个自催化过程加速了Cr的氧化速率。水 (1) 蒸汽使纯Fe在95012的氧化速率常数提高了1． (2) 2Fe(OH)3=Fe203+H20 6倍，对腐蚀产物组成影响很小，无论是在干燥 反应(1)和(2)在Fe2Ch他界面进行，可导致氧 还是潮湿空气中，氧化膜都是由FeO／Fe304／ 化膜疏松。 FetCh组成的多层结构【4I。对于Fe-cr合金，水 固态NaCl对纯Fe氧化的加速机制可用 蒸汽的加速氧化作用更为显著。例如，Fe-13％NaCl对Fe2Ch膜的破坏机制 合金，在干燥氧气中可形成由Cr203，叶Fe203和 (Fe，cr)203组成的保护性氧化膜，在潮湿氧气