分子磁性材料及其研究进展-大学化学-北京大学.pdfVIP

第27卷 第4期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.27 No.4 摇 2012年8月 UNIVERSITY CHEMISTRY Aug.2012 摇 分子磁性材料及其研究进展* 袁梅摇 王新益摇 张闻摇 高松** (北京大学化学与分子工程学院摇 北京 100871) 摇 摇 摘要摇 对分子磁性材料的一些基本概念和磁学现象作了简单介绍,主要包括磁耦合、磁有序、磁弛豫和自 旋交叉等几个方面。 重点综述了单分子磁体、单链磁体、自旋交叉化合物、多功能复合磁体以及磁性分子组装 领域的研究进展。 摇 摇 关键词摇 分子磁性摇 单分子磁体摇 单链磁体摇 自旋交叉摇 多功能复合磁体 摇 摇 分子磁性材料是一类通过化学方法将自由基或顺磁离子(包括过渡金属离子和稀土金属离子)及 抗磁配体以自发组装和控制组装的方式组合而形成的磁性化合物。 由于较传统磁体有着密度小、透明 度高、溶解性好、易于加工、可控性好等优点,并有望在航天材料、微波材料、信息记录材料、光磁及电磁 材料等领域得到应用,所以近年来对分子磁性的研究已经成为化学、物理学以及材料科学等多个领域研 [1] 究的热点之一 。 摇 摇 分子磁性是指由材料中具有未成对电子的顺磁中心在配位化学环境中通过孤立或者协同作用表现 出来的行为。 通过研究孤立顺磁离子在配体场中的自旋状态,人们可以实现高低自旋态之间的转变,并 [2] 通过温度、压力、光照等外场实现可控调节 ;通过研究自旋之间的协同行为,人们可以对磁耦合作用、 磁有序温度等进行调节,从而得到各种具有不同体相磁性质的材料。 除了常见的抗磁、顺磁、铁磁、亚铁 磁和反铁磁性外,在分子磁性材料中还发现了很多新颖和复杂的磁现象,如单分子磁体、单链磁体、自旋 交叉等磁性双稳态,spin鄄flop转变,变磁性和弱铁磁性等。 化学家希望在分子化合物中实现和观察到这 些新的磁现象,给物理学家提供新的研究模型,进而探讨它们的物理机制。 本文将对这些分子磁性材料 的基本概念和各种磁现象作简单介绍,并对目前的若干研究热点如单分子磁体、单链磁体以及自旋交叉 [3鄄5] 配合物等作重点介绍 。 1摇 磁耦合[6鄄10] 摇 摇 要得到具有协同磁作用的磁性材料,体系中就必须存在磁耦合。 在量子理论中,耦合也称为交换 (exchange),最重要的几种交换作用包括直接交换、间接交换、各向异性交换以及偶极鄄偶极交换等。 1.1摇 直接交换 摇 摇 直接交换(direct exchange)作用起源于相邻原子轨道的重叠,仅涉及相邻原子局域的电子自旋,即 原子间没有其他原子来隔开传递交换的通路。 这种作用主要存在于金属和合金中,而在金属配合物中 则可以被忽略。 * 基金资助:国家自然科学基金项目;科技部项目 ** 通讯联系人,E鄄mail:gaosong@ 2 大 学 化 学 第27卷摇 1.2摇 间接交换 摇 摇 直接交换只涉及到局域在原子上的电子,然而体系中还含有其他如导带电子和抗磁原子上的电子 等;当涉及这些电子时,就需要间接交换(indirect exchange)作用。 它包括超交换作用(superexchange) 和RKKY(Ruderman、Kittel、Kasuya 和Yosida)作用。 摇 摇 超交换是一种短程相互作用,它通过桥连的抗磁原子的p 电子传递,能表现为铁磁或反铁磁作用; 从自旋电子的密度分布来看,超交换作用有自旋极化和自旋离域两种不同机理,它是多核配合物和配位 聚合物中磁相互作用发生的主要方式,对于分子磁性材料的构筑非常重要。 摇 摇 RKKY机理是指通过磁偶极与导电电子发生相互作用,即以导电电子为媒介而发生的交换;这种作 用也能引起铁磁和反铁磁耦合,主要用于解释磁性的金属单质(如Fe、Co、Ni等)或合金的磁学性质。 1.3摇 各向异性交换 摇 摇 上面所提到的直接交换和间接交换一般是各向同性的,它们只依赖于自旋的相对取向。 而各向异 性交换(anisotropic