第5章 电导分析法.ppt

电导分析法 Conductometric Analysis 电导分析法含义 电导分析法分类 电导分析法特点 §1 基本原理 一、电导和电导率 1. 导体及其分类 第一类导体：电子导体 第二类导体：离子导体或电解质导体 电子导体的导电能力一般比离子导体要大得多，为方便起见，第一类导体采用电阻量度物体的导电能力、第二类导体采用电阻的倒数（即电导）来表明其导电能力。 欧姆定律 二、摩尔电导 1. 含义 在间隔为1cm的两块平行的大面积电极之间含有1 mol的电解质溶液时该体系所具有的电导，称该溶液的摩尔电导，用符号为Λ表示. 2. 计算公式 设浓度为C mol L-1体积为Vcm3电解质l mol，则 Λ =κV Λ = 1000 κ / C Λ的单位是S·cm2·mol-1 三、极限摩尔电导 几点讨论： 由于无限稀释时离子间一切作用力均可忽略,所以电解质的摩尔电导（ Λ0 ）应是正负离子单独对电导所提供的贡献—离子摩尔电导 λ0+ 和λ0- 的简单加和值． Λ0= λ0++λ0- λ0+和λ0- 分别代表无限稀释的溶液中正离子和负离子的离子摩尔电导． 任一种离子在指定温度下Λ0为定值。 四、电导的测量 一、直接电导法 直接根据溶液的电导与被测离子浓度的关系来进行分析的方法，叫做直接电导法． 直接电导法主要应用于水质纯度的鉴定以及生产中某些中间流程的控制及自动分析． 1. 水质纯度的鉴定 由于纯水中的主要杂质是一些可溶性的无机盐类，它们在水中以离子状态存在，所以通过测定水的电导率，可以鉴定水的纯度，并以电导率作为水质纯度的指标。 普通蒸馏水的电导率约为 2×10-6 S·cm-1，离子交换水的电导率小于5×10-6 S·cm-1。 值得注意的是，水中的细菌、悬浮杂质和某些有机物等非导电性物质对水质纯度的影响，很难通过直接电导法测定。 2. 合成氨中一氧化碳与二氧化碳的自控监测 在合成氨的生产流程中，必须监控一氧化碳和二氧化碳的含量．因为当其超过一定限度时，便会使催化剂铁中毒而影响生产的进行．在实际生产过程中，可采用电导法进行监测． 电导滴定过程中，由于滴定剂的加入而使溶液不断稀释，为了减小稀释效应的影响和提高方法的准确度，应使用浓度较大的滴定剂，一般是十倍于被滴液的浓度． 酸碱电导滴定的主要特点是能用于滴定极弱的酸或碱（K=10-10），如硼酸、苯酚、对苯二酚等，并能用于滴定弱酸盐或弱碱盐以及强、弱混合酸．而这在普通滴定分析或电位滴定中都是无法进行的． 电导滴定过程中,被测溶液的温度要保持恒定。 2. 沉淀滴定 AgNO3滴定KCl的滴定曲线 KCl 滴定AgNO3的滴定曲线 * * 第一类导体和第二类导体符合欧姆定律。 2. 电导和电导率 电导率κ的物理意义：当A=1cm2，l=1cm时正立方体液 柱（单位体积导体）所具有的电导;或相当于1cm3 溶液在 距离为1cm的两电极间所具有的电导． G = κ/ θ 3. 影响电导率的因素 电解质溶液的性质 电解质溶液的浓度：浓度增大 温度：温度升高，离子迁移速度加快, κ增大 电导法要求恒温条件下进行 组成 电离度 离子电荷数 离子迁移速度 单位体积离子数目 增加, κ增大 离子间相互作用加 强,离子迁移速 度变慢, κ减小 3. 影响因素 电解质溶液的性质 电解质溶液的浓度 温度：温度升高, Λ增大 溶液摩尔电导与浓度关系 从Λ = 1000 κ / C 可知, C 减小,Λ增大,当浓度小到一定程度（无限稀释）时,其值达到恒定 1. 定义 无限稀释时溶液的摩尔电导，称极限摩尔电导，用Λ0表示。 2. 离子独立运动定律 在无限稀释时,所有电解质全部电离，而且离子间一切相互作用力均可忽略，因此离子在一定电场作用下的迁移速度只取决于该离子的本性而与共存的其它离子的性质无关。 1. 测量原理