大学化学(非专业)第3章化学反应速率教学课件.pptVIP

后期 tB 之后，由于反应物消耗殆 尽，速率下降。 t0 tA tB t r 反应物和催化剂不处于同一相的催化反 应，叫做多相催化反应或叫复相催化反应、 非均相催化反应。 非均相催化存在相界面，反应在相界面 上进行的。 非均相催化反应的典型例子 Fe 催化合成氨 固 — 气 Ag 催化 H2O2 的分解 固 — 液 同样反应物，催化剂不同或无催化 剂时，产物可能不同 2 KClO3 —— 2 KCl ＋ 3 O2 MnO2 催化 4 KClO3 —— 3 KClO4 ＋ KCl 无催化剂 CO ＋ 2 H2 ——— CH3OH CuO － ZnO －Cr2O3 催化 CO ＋ 3 H2 ——— CH4 ＋ H2O Ni －Al2O3 催化 如 A ＋ B —— AB Ea 很大，无催化剂时，反应慢。 催化剂改变反应历程，减小活化能，提 高速率，不涉及热力学问题。 加入催化剂 Cat.，机理改变了 两步的活化能都小，反应加快。 Ea 2 小 （2）ACat. ＋ B ——— AB ＋ Cat. （1）A ＋ B ＋ Cat. ——— ACat. ＋ B Ea 1 小 Ea 2 小 （2）ACat. ＋ B ——— AB ＋ Cat. （1）A ＋ B ＋ Cat. ——— ACat. ＋ B Ea 1 小 图中可以看出，不仅正反应的活化能减小了，而且逆反应的活化能也降低了。 因此，使用催化剂逆反应也加快了。 从图中可以看出，热力学数据 ?rH 不改变。 使用催化剂仅使平衡到达的时间提前。 催化剂的选择性，表现在对于不同的反应要用不同的催化剂，即使这些不同的反应属于同一类型也是如此； 还表现在同样的反应物可能有许多平行反应时，如果选用某种催化剂，则可专一地提高所需要的反应的速率。 E t … O N O C O … E活 NO2 + CO E反 NO + CO2 E产 Ea Ea ′ ′ Ea 为逆反应的活化能，是 E活－ E产 的差值。 Ea 亦为正值。 ′ E t 反应进程可概括为 （1） 反应物能量升高，形成活化络合物 吸收 Ea， ?rH（1）= Ea NO2 + CO E反 Ea … O N O C O … E活 NO2 + CO E反 Ea … O N O C O … E活 E t NO2 + CO E反 Ea … O N O C O … E活 （2） 活化络合物分解成产物。 Ea NO + CO2 E产 ′ ′ 释放能量 Ea ， ?rH（2） = － Ea ′ ′ （1） + （2）得 NO2 ＋ CO ——— NO ＋ CO2 NO2 ＋ CO ——— … O O … N O C ?rH（1）= Ea ——— NO ＋ CO2 … O O … N O C ?rH（2）= － Ea ′ （1） + （2）得 NO2 ＋ CO ——— NO ＋ CO2 由盖斯定律 ?rH = ?rH（1）+ ?rH（2）