(仪器分析）16.1激光拉曼光谱原理.ppt

第十六章 激光拉曼光谱分析法 16.1.1 概述 16.1.2 Rayleigh散射和Raman散射 16.1.3 Raman光谱 16.1.4 拉曼光谱选律 16.1.1 概述 16.1.2 Raman散射与Raman位移 2. Raman位移 16.1.3 Raman光谱 1. Raman光谱特点 16.1.4 拉曼光谱选律 内容选择 第一节 激光拉曼光谱分析原理 Laser Raman spectroscopy Principle of Raman spectroscopy Rayleigh散射： 弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向； Raman散射： 非弹性碰撞；方向改变且有能量交换； Rayleigh散射 Raman散射 E0基态， E1振动激发态； E0 + h?0 ， E1 + h?0 激发虚态。 （1928年印度物理学家Raman 发现，获1930年诺贝尔奖，1960年快速发展）。 h ?? E0 E1 V=1 V=0 h?0 h?0 h?0 h?0 + ?? E1 + h?0 E0 + h?0 h(?0 - ??) 激发虚态 1. Raman散射 Raman散射的两种跃迁能量差： ?E=h(?0 - ??) 产生stokes线;强；基态分子多。 ?E=h(?0 + ??) 产生反stokes线；弱。 Raman位移： Raman散射光与入射光频率差??。 ANTI-STOKES ?0 - ?? Rayleigh STOKES ?0 + ?? ?0 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E2 + h?0 h ?? h?0 h(?0 - ??) (1) 对不同物质： ??不同。 (2) 对同一物质： ??与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据；分子振-转光谱；与红外光谱互补。 (3) Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极矩?，即 ? = ?E ? 分子极化率，分子电子云分布改变的难易程度。 3.红外活性和拉曼活性振动 ①红外活性振动 ⅰ.永久偶极矩；极性基团。 ⅱ.瞬间偶极矩；非对称分子。 红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带。 ②拉曼活性振动 诱导偶极矩 ? = ?E 非极性基团，对称分子。 拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动。 对称分子： 对称振动→拉曼活性。不对称振动→红外活性 E e e r CCl4的Ramam光谱图 (1) 拉曼光谱记录的是stoke 线。 (2) 测量相对单色激发光频率的位移。 把入射光频率位置作为零，频率位移(拉曼位移)的数值正好对应于分子振动或转动能级跃迁的频率。 (3) 激发光是可见光，在可见光区测分子振动光谱。 (4) 拉曼光谱中的基团振动频率和红外光谱相同。 酮羰基的伸缩振动在红外光谱中位于1710cm-1附近，而拉曼光谱中总在1710土3cm-1。 2. 红外与拉曼谱图对比 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定。 红外与拉曼谱图对比 对称中心分子CO2，CS2等，选律不相容。 无对称中心分子（例如SO2等），三种振动既是红外活性振动，又是拉曼活性振动。 ?1 ?2 ?3 ?4 拉曼活性 红外活性 红外活性 拉曼光谱—源于极化率变化 红外光谱—源于偶极矩变化 结束 16.1 拉曼光谱产生的基本原理 16.2 拉曼光谱仪 16.3 拉曼光谱的应用 * *