(仪器分析）18.2离子源类型与离子形成过程.ppt

第十八章 质谱分析 18.2.1 电子轰击电离源 18.2.2 化学电离源 18.2.3 快原子轰击源 18.2.4 电喷雾离子源 18.2.5 大气压化学电离源 18.2.6 激光解吸源 18.2.7 场电离源 18.2.1 电子轰击离子源 18.2.2 化学电离源（Chemical Ionization，CI） 18.2.3 快原子电离源（FAB） 18.2.4 电喷雾电离源（ESI） 18.2.5 大气压化学电离源（APCI） 18.2.6 激光解吸电离源（LD） 18.2.7 场电离源（FI）与场解吸源（FD） 内容选择： 18.1 基本原理与质谱仪结构 18.2 离子源类型与离子形成过程 18.3 质量分析器的类型与原理 18.4 质谱联用技术 18.5 质谱中的各种离子 18.6 有机化合物质谱图 18.7 EI质谱图解析 第二节 离子源类型与离子形成过程 Mass spectrometry，MS Types of ionization and process of ions formed Electron Ionization (EI)源 应用最广，标准谱图。 + + + + : R1 : R2 : R3 : R4 : e + M+ (M-R2)+ (M-R3)+ Mass Spectrum (M-R1)+ EI 源的特点： 电离效率高，灵敏度高； 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的； 稳定，操作方便，电子流强度可精密控制； 结构简单，控温方便。 EI源：可变的离子化能量 (10～240 eV)。 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（ 常用70 eV ）。 电子能量? 电子能量? 分子离子增加 碎片离子增加 离子室内的反应气（甲烷等；10～100 Pa，样品的103～105倍），电子（100～240 eV）轰击，产生离子，再与试样分子碰撞，产生准分子离子。 特点： 最强峰为准分子离子； 谱图简单； 不适用难挥发试样； 得到的是非标准谱图。 + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M+1)+;(M+17) +;(M+29) +; 化学电离源反应过程： CH4 + e → CH4+· + 2e CH4+· → CH3+ + H· CH4+·和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反应，即 CH4+· + CH4 → CH5+ + CH3· CH3+ + CH4 → C2H5+ + H2 CH5+和C2H5+不与中性甲烷进一步反应，与试样分子(XH) CH5+ + XH → XH ·CH5+ → XH2+ · CH4 M+17 C2H5+＋ XH → XH · C2H5+ → X+ · C2H6 M+29 化学电离法可以大大简化质谱，若采用酸性比CH5+更弱的C4H9+（异丁烷）、NH4+（氨）的试剂离子，则可更进一步简化。 化学电离源 （CI） 与电子轰击电离源(EI) 质谱图对比 a. 氩气?离子，加速、碰撞，电荷和能量转移?高能原子束。 b.高能粒子打在置于涂有非挥发性底物靶上样品分子使其电离。 　　不加热气化，特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品分析，例如肽类、低聚糖、天然抗生素 。 　 有较强的准分子离子峰和较丰富的碎片离子信息。 快原子电离源（FAB）质谱图 　　软电离方式，易形成多电荷离子[M+nH]n+。 特别适合于分析极性强、热稳定性差的大分子，如蛋白质、肽、糖等。 液相色谱-质谱联用接口。 电喷雾电离源（ESI）：LC-MS 结构流程 电喷雾电离 电喷雾产生多电荷离子， 相对分子质量M计算： 选相邻峰，电荷n， n +1 m1=(M + n)/2 m2=(M + n+1)/ (n+1) 计算结果如表。 不适用于非极性化合物 大分子蛋白质的质谱图 　　相对分子质量量为10000的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000，在一般质谱仪可以分析的范围之内。 电喷雾电离 -多电荷离子 　　APCI是ESI的补充。APCI主要产生单电荷离子，分析的化合物相对分子质量一般小于1000。 碎片离子很少，主要是准分子离子。 针电极高压放电，空