化学键与电子结构.ppt

2、具有饱和性 共价键的方向性是指一个原子与周围原子形成共价键有一定的角度。共价键具有方向性的原因是因为原子轨道(p、d、f)有一定的方向性，它和相邻原子的轨道重叠成键要满足最大重叠条件。 1、具有方向性 在成键过程中,每种元素的原子有几个未成对电子通常就只能形成几个共价键，所以在共价分子中每个原子形成共价键数目是一定的。 共价键的特征 V势能 r核间距 0 两个核外电子自旋方向相反的氢原子靠近时能量的变化 r0 v势能 r核间距 0 r0 r0 v势能 r核间距 0 r0 v势能 r核间距 0 两个核外电子自旋方向相同的氢原子靠近 a 两电子自旋同向形成反键态，b 两电子自旋反向形成键合态， 分子轨道理论的基本要点 分子中电子的分布和在原子中分布相同：遵守泡利不相容原理、能量最低原理和洪德规则。 电子进入分子轨道后，若体系能量降低，即能成键，反之，则不能成键。 把构成分子的各个原子的原子核作为分子的骨架，电子分布在骨架附近的各个分子轨道上，每个分子轨道都具有一定的能量.原子中每个电子的运动状态可用波函数(ψ)来描述，分子中每个电子的运动状态也可用相应的波函数来描述。 分子轨道波函数 在组合形成的分子轨道中，比组合前原子轨道能量低的称为成键分子轨道，用ψ1表示；能量高于组合前原子轨道的称为反键分子轨道，用ψ2 表示。 成键分子轨道(bonding) 反键分子轨道(antibonding) 以A+B→AB为例： 式中 通过变分球体系能量最低法可得对应于上式分子轨道所对应的能量： 式中 结论：分子轨道的稳定性近似地取决于： 因此，为了形成足够稳定的分子轨道，须满足一定条件。 1. 能量相近（相似）条件 能量相差悬殊的原子轨道不能够有效地组成分子轨道； 2. 电子云最大重叠条件 原子轨道的重叠越大，组合形成的分子轨道越稳定越 有效。 3. 对称性匹配原则 条件 即只有对称性相同的原子轨道才能够发生相互作用， 并组成有效的分子轨道； 分子轨道形成条件 (1)? 轨道( 成键轨道）头碰头 原子核连线为对称轴 (2) ? 键，肩并肩 穿过原子核连线有一节面 分子轨道类型 共价键晶体的性能特点 与离子键相比，共价键具有较高的键能，完全由共价键结合的晶体具有熔点高、力学强度高、硬度大等特点。 以金刚石为例： 金刚石是天然材料中硬度最高的材料，熔点超过3550 0C。 在金刚石中，C原子以sp3杂化轨道和相邻C原子一起形成按四面体向排布的4个C—C单键，共同将C原子结合成无限的三维骨架，可以说一粒金刚石晶体就是一个大分子。 1.2.2 共价键的极性 共价键极性形成原因： 分子轨道是由原子前线轨道线性组合而成。若A原子的电负性比B原子大，则其前线轨道能级比B原子前线轨道能级低。在形成共价键过程中，能量低的成键轨道（Bonding Orbital）的能级与先前的A原子前线轨道能级更接近，故此成键轨道主要由A原子的前线轨道构成；而能量较高的反键轨道（Anti-Bonding Orbital）能级则与原来的B原子前线轨道能级更接近，则其主要由B原子的前线轨道构成。由于电子优先分布于成键轨道，所以，电负性较大的A原子则占据了更多的电子，共价键的极性就这样产生了。 理论推导：利用分子轨道波函数 可近似计算AB原子的电离能，从而推断极性的存在。推导过程见p9-10。 （1）共价键分子 在含有共价键的晶体中，当这种共价键结合连续地遍及整个晶体时，该晶体称为共价键晶体 1.2.3 共价键分子和分子晶体 （2）分子晶体 晶体中的原子以共价键组成晶体的结构基元，结构基元之间不存在共有电子，即基元之间不存在共价键，这样的晶体成为分子晶体。 二氧化碳分子晶体 (3) 分子晶体中结构基元之间的作用力 (1) 范德华力：取向力、诱导力和色散力 (2) 氢键： 以HF为例，F的电负性相当大， r相当小，电子对偏向F，而H几乎成了质子。这种 H 与其它分子中电负性相当大、r 小的原子相互接近时，产生一种特殊的分子间力 —— 氢键 。 表示为 F － H · · · F － H，如下图所示。 F F F F H H H H 水分子中的氢键 氢键 正端 负端 （4）氢键对于化合物性质的影响 分子间存在氢键时，大大地增加了分子间的结合力，故物质的熔点、沸点将升高。 § 1.3 金属键与固体中电子的能带结构 1.3.1 金属键的基本特征 在固态或液态金属中，价电子可以自由地从一个原子跑向另一个原子，这些共用电子起到把许多原子(或离子)粘合在一起的作用，形成