功能陶瓷之二.pptVIP

低变化率铁电陶瓷组成 （3）高压铁电陶瓷 注意：BaTiO3陶瓷在居里温度以下的击穿特征是晶界层的突然破坏； 在居里温度以上的击穿为陶瓷中晶粒的击穿。 陶瓷的细晶化有利于致密度提高，也有利于击穿强度的提高。 电功能陶瓷 之铁电陶瓷 学 院：材料科学与 铁电陶瓷 介电晶体在某温度范围内可以自发极化（介电常数很高），而且极化强度可以随外电场反向而反向。同铁磁体具有磁滞回线一样，把具有电滞回线的晶体称为铁电体。 虽然叫铁电体，但这些晶体并不含有铁。 ☆ 铁电体 铁电性(ferroelectricity)是指在一定温度范围内具有自发极化，在外电场作用下,自发极化能重新取向,而且电位移矢量与电场程度之间的关系呈电滞回线现象的特性。 ☆ 电滞回线 铁电体自发极化的结果是出现高的介电常数和电滞回线。 电滞回线是铁电体的极化强度P随外加电场强度E的变化轨迹。当外电场施加于铁电体晶体时，极化强度沿电场方向分量的电畴变大，而与之反平行方向的电畴则变小。 随着电场强度增加，极化强度开始慢慢增大，其后迅速增大，当E增大到使晶体内只存在与E同向的单个电畴时，P饱和。此时再增大E，P随E线性变化（与一般线性电介质同）。 E开始降低，P降低，E＝0时，P≠0 (Pr)。 E反向，P迅速降低，至－Ec时，P＝0；E增大，P反向增大，一直到饱和。 此后E由负饱和电场值变化到正饱和值，P沿回线另一部分回到初始下降值，构成了电滞回线。 饱和极化强度 剩余极化强度 矫顽电场 ☆ 自发极化 自发极化是铁电体特有的极化形式。在某温度范围内，当不存在外加电场时，原胞中的正负电荷中心不互相重合，即，每个原胞具有一定的固有偶极矩，这种极化形式就是自发极化。 出现极化的必要条件是晶体不具有对称中心，但并不是所有不存在对称中心的晶体都能出现自发极化。 32种晶型晶体中，21个不对称中心，20个具有压电效应。 而这20个压电晶体中10个具有自发极化现象，称为极性晶体，因受热产生电荷，故又称热稀电晶体。 在极性晶体中，因外加电场而改变自发极化方向为铁电体。 凡是铁电体必是热释电体，而热释电体必是压电体。 介电体 压电体 热稀电体 铁电体 ☆ 电 畴 铁电晶体内存在电畴。电畴指自发极化方向相同的小区域，铁电体中一般包括多个电畴。电畴之间的界面叫做电畴壁。 两电畴相互平行的边界为180°畴壁；相互垂直为90°畴壁。 如果是单晶体，不同电畴中极化强度的相互取向有简单关系；如果是多晶体，由于晶粒本身取向的任意性，不同电畴中极化强度的相互取向可以是无规律的。 90° 180° 压电陶瓷为多晶体 ☆ 居里点 铁电体的自发极化在一定温度范围内呈现，当温度高于某一临界温度Tc时，自发极化小时（P＝0），铁电晶体从铁电相转变为非铁电相（又称顺电相），这一临界温度称为居里温度（居里点）。 如果晶体只有两个或两个以上自发极化相（铁电相），则在不同温度下可能发生好几次相变，通常只把温度最高的相变点称为居里点，其他相变点为转变点。 BaTiO3 BaTiO3和以BaTiO3基固溶体为主晶相的陶瓷，是铁电陶瓷的代表性陶瓷材料。 BaTiO3在1460℃以上为六方晶型，1460 ℃～120 ℃为立方晶系。1460 ℃以下存在三次相变，四种不同晶型，依次为立方、四方、正交、三角晶系。 120℃ 0℃ －80℃ 立方 四方 正交 三角 BaTiO3晶胞参数 四种相中，只有立方相为顺电相，其他三种均为铁电体。 BaTiO3介电常数 由于BaTiO3在升温和降温过程中晶胞参数变化不重合，导致ε＝f(T)曲线在相变温度附件亦不重合，被称为“热滞现象”。 在居里点处，ε值与测量方向无关，具有最大值（104～105）。 立方相BaTiO3 理想的钙钛矿ABO3结构。 正电中心和负电中心重合，顺电相。 ABO3结构 钙钛矿结构中，A离子和O氧离子半径比较接近，所以A离子与氧离子实际上形成密堆积。B离子半径远小于氧离子半径，所以B离子位于氧八面体中间间隙。 ABO3结构 四方相BaTiO3 四方相十分重要，因为它存在的温度区间（0～120℃）正是材料的使用温度。 立方相转变为四方相时，a、b轴收缩，c轴伸长，使c轴的O2－和Ti4＋发生位移