聚脲和聚酰亚胺的微波辐射合成-高校化学工程学报.pdfVIP

第15 卷第3 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.2 Vol. 15 2001 年 6 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities June 2001 文章编号 1003-9015 (2001) 03-0295-04 聚脲和聚酰亚胺的微波辐射合成 路建美 陈乃勇 丁梅香 纪顺俊 朱秀林 ( 苏州大学理学院化学化工系 江苏 苏州215006) 摘 要:研究苯代三聚氰胺与 2,4- 甲苯基二异氰酸酯的微波辐射聚合及聚脲与均苯四酸二酐的微波固相聚合 考 察了微波辐射时间 功率 单体浓度 扩链剂和温度等因素对缩聚物的特性粘数 产率的影响 并与热聚合进 行比较 用红外光谱对聚酰亚胺的亚酰化度进行了表征 首次用简并四波混频技术测量了缩聚物的三阶光学非线 性极化率系数及其响应时间 实验结果表明 微波辐射对提高聚合物的特性粘数和产率有显著作用 合成的聚脲 (3) 13 与聚酰亚胺具有较好的三阶光学非线性( 聚脲的 =1.174 10 esu)和较快的时间响应(24ps) 关键词:微波; 三阶光学非线性; 聚脲; 聚酰亚胺; 亚酰化 中图分类号 O621.25; O631.5 文献标识码 A 1 前 言 [1] 微波在有机化学中的研究非常活跃 几乎涉及所有的有机反应 而微波用于聚合反应才刚刚起 步 主要应用于固化和交联聚合物 对缩聚反应研究主要集中在缩短反应时间 所得聚合物特性粘数 大等方面 而且局限于几个体系 研究不够深入 系统 尤其对性能与缩聚物结构方面研究很少 本 文首次利用微波辐射对苯代三聚氰胺和均苯四酸二酐进行缩聚反应研究 并利用微波法进行了亚酰 化 率先对该缩聚物进行了非线性光学性能研究 2 实验部分 2.1 合成 2.1.1 原料 甲苯基二异氰酸酯(TDI-80) 苏州造漆厂提供 苯代三聚氰胺(BGA) 纯度98~99% 上海南大 化工厂生产 均苯四酸二酐(PMDA)纯度大于98% 上海焦化厂生产 经真空干燥处理 2.1.2 溶液聚合 将BGA 溶于DMF 中 通N 10 分钟 溶解后加入TDI-80 三乙烯二胺的DMF 溶液 聚合完毕 2 将混合溶液倒入甲醇中析出聚合物 用THF 洗涤 干燥 得聚脲(PU) 2.1.3 微波辐射固相聚合 在特制的反应器中加入经充分研细的 BGA-TDI 聚脲和PMDA 通入N2 控制相同的起始温度 微波辐射采用连续照射方式 使PU 和PMDA 反应 得聚酰亚胺(PI) 2.1.4 常规加热固相聚合 将 BGA-TDI 聚脲和 PMDA 充分研细后放人反应器中 置于已设定好温度(该温度与微波辐射固 相聚合最高温度相同 1g 混合物T =116 ) 的烘箱内 保持一定时间 m 2.2 表征 聚合物的特性粘数是以DMF 为溶剂在30.0 下测定的 乌氏粘度计内径为0.7mm 聚酰亚胺的亚酰化度的测定采用 Masatoshi Hasegawa [2]等使用的红外吸收峰的办法 采用苯环中 收稿日期 2000-04-03; 修订日期 2000-11-28 基金项目 本文由国家自然科学基金提供资助(编号 作者简介 路建美( 1960-) 女 江苏宜兴人 苏州大学教授 博士 296 高 校 化 学 工 程 学 报