乙醇催化脱水制乙烯反应条件和飞温现象探究.docVIP

乙醇催化脱水制乙烯反应条件和飞温现象探究 　　 摘　要：在乙醇催化脱水机制造乙烯的过程中，催化剂起着十分重要的作用，就现阶段来看，在工业生产中使用最多的就是Al2O3催化剂，在反应过程中，活性Al2O3催化剂的反应温度相对较高，能耗较大、空速偏低，在反应的初期容易出现析炭和飞温的情况，这不仅影响着催化剂的寿命，也不利于生产，因此，探究反应过程中的飞温现象有着一定的必要性。本文以常用的HZSM-5催化剂为例，分析在反应初期存在的飞温现象。 关键词：乙醇催化脱水制乙烯　反应条件　飞温现象 乙烯是一种非常重要的有机化工原料，其炼制的方式主要通过石油的裂解来得到，近年来随着能源问题的日益突出，关于生物乙烯脱水制造乙醇的相关研究也越来越深入，尤其是随着生物技术的飞速发展，也提高了生物乙烯的低成本化生产的可能性。在乙醇催化脱水机制造乙烯的过程中，催化剂起着十分重要的作用，就现阶段来看，在工业生产中使用最多的就是Al2O3催化剂，在反应过程中，活性Al2O3催化剂的反应温度相对较高，能耗较大、空速偏低，在反应的初期容易出现析炭和飞温的情况，这不仅影响着催化剂的寿命，也不利于生产，因此，探究反应过程中的飞温现象有着一定的必要性。本文以常用的HZSM-5催化剂为例，分析在反应初期存在的飞温现象，以便为乙醇催化脱水制乙烯提供有效的参考。 一、实验方法 1.原料和试剂 实验材料：HZSM-5催化剂、99.7%的无水乙醇、40%的乙醛溶液、99%的正丙醇、99.7%的无水乙醚。 实验在常压固定床反应器中进行，在反应器中装填一定数量的催化剂和石英砂。所有原料经过微型注射泵并在汽化后进入反应装置之中，经过一定时间的反应，得到气、液产物。 2.实验产物 使用毛细管柱和氢火焰检测器来分析实验产物，并通过面积归一法进行计算，对实验产物（乙烯、乙烷、甲烷、丙烷、丙烯、正丁烷、异丁烷、玩丙烷、正戊烷、顺丁烯-2、丙炔、3-丁二烯等）进行定量分析，同时在飞温情况下对以上产物进行分析。 二、结果 1.HZSM-5硅铝摩尔与脱水反应性能之间的关系 本次试验在4h-1质量空速和相同质量浓度的无水乙醇中进行反应，试验结果证实，HZSM-5硅铝摩尔对乙烯反应转化率的影响并不明显，在260到320℃的反应条件下，转化率十分理想，可以达到99%。此外，HZSM-5硅铝摩尔与乙烯选择性具有密切的关系，在硅铝摩尔质量的增加下，HZSM-5对于催化反应的选择性也不断的增加，在300℃时，乙烯反应速率以及选择性达到了98.6%和99.1%，究其根本原因，是由于随着硅率摩尔的增加，HZSM-5酸强度和酸量会不断的降低，这就直接导致反应产物出现聚合反应减小、选择性增强的情况，这与相关专家学者的研究报道不谋而合。 2.反应温度与催化性能的关系 在4h-1空速情况下，反应温度与乙醇催化性能之间的关系详见图1。 图1 反应温度与催化性能的关系 从上图可以看出，在反应温度的升高下，乙烯的转化率也不断的上升，此外，在温度的升高下，乙烯的选择性也出现一种先上后下的表现形式，在300℃时，转化率最高。究其根本原因，是因为该种反应时一种强吸热反应，因此，温度的升高对于反应也更加的有利，但是，在转化率达到最大值后，随着温度的继续升高，生成的乙烯很容易在高温条件下发生聚合反应，生成高碳烃。因此，乙醇催化脱水制乙烯的最佳反应温度为300℃左右。 3.空速与催化性能之间的关系 在300℃时，空速与催化性能之间的关系详见图2。 图2 空速与催化性能之间的关系 由上图可以得出，在空速情况下，乙烯转化率基本上不会受到影响，但是随着空速的不断增加下，乙烯的选择性也会不断的增加，在7h-1时，乙烯的转化率可以达到最大值，但是随着空速的增加，乙烯的选择性也会不断下降，其原因就是由于在空速较低的情况下，催化剂与反应物接触的时间太长，那么生成的乙烯就会集结在催化剂表明，这就直接导致乙烯选择性降低，继而出现反应不完全的情况。 4.飞温现象的分析 在反应的最初阶段，很容易出现非温现象，这都会对乙烯的选择率、反应的转化率、催化剂寿命造成一些不利影响。图3是实验过程中飞温现象反应产物的色相气谱图。 图3 实验过程中飞温现象反应产物的色相气谱图 实验中发生的飞温现象的产生与催化剂有着密切的关系，在实验过程中，催化剂一直都处在强酸中心之中，随着温度的不断升高，反应产物乙烯很容易出现一种齐聚和芳构反应，加上在反应的过程中也会散发出一些热量，这就会导致催化床层的温度上高。这样，反应生成的产物就会导致孔道堵塞，也会覆盖至催化剂的表面，这就会使催化剂的活性降低，影响了乙烯的生成。相关专家学者的研究也表明，在250℃