气体的p-V-T关系1-4.ppt

Chapter 2 气体的p-V-T关系 概述 一、热力学状态函数的分类 1．可直接测量的热力学性质，如p,V,T,cp等 2．不可直接测量的热力学性质，如U,H,S,等 二、本章所学的主要内容 1．纯理想气体及其混合物的状态方程 2．混合物成分的表示方法 3. 纯真实气体的状态方程 三、本章目标 利用已测p-V-T数据?通过状态方程法?推算、预算未测实验物质的p-V-T数据，为处理不可直接测量的热力学性质及过程参数作准备。 §2.1 理想气体状态方程（EOS）及其微观模型 一、理想气体EOS(Equation of State) (一) ig EOS的标准型 pV=nRT (2-3) p——气体的压力,Pa; T——气体的温度,K; n——气体的物质的量,mol; V——气体所占的总体积,m3; R——通用气体常数,J/(mol?K) (二) ig EOS的其它形式, 1. ?= pM/(RT) (2-3b) 注意：该式p中的单位kPa，因?的单位为kg/m3。 2. ? pv=R?T (2-3d) §2.1 理想气体状态方程（EOS）及其微观模型 二、通用气体常数R §2.2 理想气体混合物 一、理想气体混合物的特征 1. 气体混合物中各组分之间在研究条件下具有化学稳定性,即混合气体中各组分之间不会发生化学反应。 2. 混合气体须服从理想气体的特征,即服从pV=nRT方程。 3. 混合气体的性质取决于混合气体中各组分的量及热力性质。 4. 混合气体的性质,遵循道尔顿(J.Dalton)定律与阿马格(Amagat)定律。 §2.2 理想气体混合物 二、Dalton定律与分压力 (二) Dalton定律的内容 对理想混合气体其总压力等于组成混合气体的各组分,在与混合气体相同的温度T,单独占据混合气体的容积时所具有的压力（即分压力）之和。 (三)理想气体的分压力 比较pBV=nBRT、 pV=nRT 得: pB=p(nB/n)= pyB (2-5) (四)计算举例 例2-3,P24 §2.2 理想气体混合物 二、Dalton定律与分压力 (四)计算举例 例2-3 已知混合气体中各组分的摩尔分率为氯乙烯88%,氯化氢10%及乙烯2%,于恒定1MPa下经水洗涤除去氯化氢气体后,求剩余气体中各组分的分压力。 解：以100摩尔混合气体为计算基准，其中 n氯乙烯=n1=88mol，n氯化氢=n2=10mol，n乙烯=n3=2mol 经洗涤除去氯化氢气体后,混合气体中各组分的组成分别为: y3=n3/(n1+n3)=2/(2+88)=0.0222 y1=1? y3=1?0.0222=0.9778 除去HCl后,混合气体总压不变,各组分的分压分别为: p3= y3 p =0.0222?1=0.0222MPa p1=p? p3 =1?0.0222=0.9778MPa §2.2 理想气体混合物 三、Amagat定律与分体积 (一) Amagat定律的推导 §2.3 理想气体混合物的成分表示方法与换算 一、质量分数 (一)质量分数的定义 混合气体中任一组分B的质量mB与混合气体的总质量m的比值，称为组分B的质量分率，以?B表示。 (二)质量分率的计算式 §2.3 理想气体混合物的成分表示方法与换算 二、容积分率 （二）容积分率的计算式 §2.3 理想气体混合物的成分表示方法与换算 四、质量分数、容积分数和摩尔分数三者之间关系 （一）容积分数与摩尔分数之间的关系 §2.3 理想气体混合物的成分表示方法与换算 四、质量分数、容积分数和摩尔分数三者之间关系 （二）质量分数与摩尔分数之间的关系 1. 已知质量分数求摩尔分数 §2.3 理想气体混合物的成分表示方法与换算 计算举例2-4某气体与air混合燃烧,产物中各组分容积分率分别为CO2:?1=9.1%,CO:?2=0.8%,H2O:? 3=13%,O2:?4=5%,N2:?5=72.1%。若后气体温度=600℃,压力=101.325kPa。求(1)各组分质量分率;(2)产物平均分子量;(3)产物中CO的分压。(混合气体可视为理想气体) 解:（1）产物中各组分的质量分率 CO2的质量分率:因为?1=y1=9.1%,由式(2-15)得 §2.4 实际气体的微观模型与状态方程 一、理想气体状态方程的偏差与实际气体微观模型 (一) 真实气体微观模型 1. 真实气体分子是占体积的质点； 2. 真实气体分子本身是不可压缩的刚体； 3. 真实气体分子之间有作用力(是吸引力？排斥力？)。 (二) 理想气体状态方程的偏差