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14种有机磷农药在9种蔬菜中基质效应探究 　　摘要：用气相色谱进行测定，筛选出9个没有施用过待检农药的蔬菜提取液作为样品基质溶液，将14种有机磷农药配制成0.05、0.10、0.20 mg/kg的混合标准溶液，与同等浓度水平下的纯丙酮溶剂的农药混合标准溶液进行比较，得出各种农药在3个浓度水平下、在不同基质中的绝对基质效应。结果表明，在用气相色谱测定有机磷农药残留时基质效应普遍存在，含P=O键的化合物比含P=S键的化合物的基质效应明显；含P=S键的化合物的基质效应在西葫芦、上海青、油麦菜等基质中更容易出现基质减弱效应。在所选用的9种蔬菜中，油麦菜、西葫芦、上海青对14种农药基质效应比其他蔬菜基质低。 关键词：气相色谱；蔬菜；农药残留；基质效应 中图分类号：O657.7+1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2013）23-5858-05 用气相色谱测定蔬菜中有机磷农药残留时，如果用纯丙酮做溶剂配制成标准溶液对质控样品进行校正，经常会出现诸如氧化乐果、甲胺磷之类的农药回收率比正常添加值高2～3倍，而用含有基质的丙酮配制的标准溶液进行校正，测定值往往会较为接近添加值。造成这种现象的原因是基质效应。化学分析中，基质指的是样品中被分析物以外的组分，基质常常对分析物的分析过程有显著的干扰，并影响分析结果的准确性。这些影响和干扰被称为基质效应（Matrix effect）[1]。有些文献将基质效应称为“一种分析物的环境”，即指标本中除分析物以外的一切组成，也就是样本中除分析物以外的一切成分及其物理、化学性质[2]。基质效应按NCCLS文件的定义，指标本中除分析物以外的其他成分对分析物测定值的影响和基质对分析方法准确测定分析物的能力的干扰[1]。刘莉等[3]、贺利民等[4]、金铨等[5]、欧菊芳[6]、黄宝勇[7]先后研究了气相色谱-质谱法测定农药残留的基质效应。本研究采用气相色谱测定农药残留时不同的蔬菜基质对14种有机磷农药测定的影响，以期提高农残检测准确度。 1 材料与方法 1.1 材料、试剂和仪器 1.1.1 试验仪器 2010气相色谱仪（日本岛津公司），配AOC-20i型自动进样器和 FPD检测器，色谱柱为DB-1701（30 m×0.53 mm×0.25 μm）；WH-861型漩涡混合器（金坛市华龙实验仪器厂）；TG335型电子天平（上海精密科学仪器有限公司）；Silent Crusher M型均质机（海道夫公司）；TTL-DCII型多功能氮吹仪（北京同泰联科技发展有限公司）。 1.1.2 试剂 乙腈（HPLC级，美国BAKER ANALYZED公司）；丙酮（HPLC级，天津市科密欧化学试剂开发中心）；氯化钠（分析纯级，天津市化学试剂三厂）；农药标准品：敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、久效磷、乐果、毒死蜱、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷（浓度均为100 μg/mL，农业部环境保护科研检测所）；先将上述14种标准品配成 10 μg/mL的混合标准溶液，根据试验要求进行稀释。 1.1.3 供试蔬菜种类 黄瓜、西红柿、白菜、萝卜、上海青、西葫芦、生菜、菠菜、油麦菜等均来自郑州市郊区生产基地和市场。 1.2 方法 1.2.1 基质制取方法 依照NY/T 761—2008[8]的农残提取方法处理样品、上机测定，确定样品中不含待测14种有机磷类农药，其上机测定液为该样品的基质溶液。 1.2.2 气相色谱条件 程序升温：起始温度110 ℃，保持0.5 min，以40 ℃/min升至210 ℃，保持6 min，以0.5 ℃/min升至 212 ℃，再以50 ℃/min升至 240 ℃，保持 5 min，再以 40 ℃/min 升至250 ℃，保持8 min，以40 ℃/min升至 260 ℃，保持11 min。进样口温度 220 ℃；检测器温度260 ℃；载气为氢气，空气的流速分别为 15、80、100 mL/min；不分流进样，进样量1 μL。 试验使用带有火焰光度检测器的气相色谱仪，依次进溶剂标样和基质标样，记录峰面积，根据上面公式计算各种基质的基质效应。 1.3 数据处理 将每个处理的3组数据进行加权平均后作柱状图进行比较。将14种农药按照特征化学键的不同，划分为含有P=O基团和含有P=S基团两大类进行比较。 2 结果与分析 2.1 6种含有P=O基团的农药在9种蔬菜基质中的基质效应 2.1.1 甲胺磷在9种蔬菜基质中的基质效应比较 由图1可知，甲胺磷在上海青、油麦菜、西葫芦、菠菜和生菜中表现为较弱的基质增强效应；在白菜、黄瓜、西红柿中基质增强效应稍强一些，在萝卜中的基质增强效应最强；3个浓度甲