共轭酸碱对HAcH2OH3OAc.PPTVIP

附例3.10：计算BaSO4在0.100 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。Ks ? (BaSO4) =1.08×10-10 解：设s mol·dm-3为BaSO4在0.1 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度 BaSO4(s) = Ba2+ + SO42- 平衡浓度/mol·dm-3 s s + 0.1 Ks? = s (s + 0.1) ? 0.1s = 1.08×10-10 解得：s =1.08×10-9 BaSO4在纯水中的溶解度为somol·dm-3 so = =1.04×10-5 溶解度降低了约104 (一万) 倍。 缓冲溶液和pH的控制 同离子效应 在弱酸的溶液中加入该酸的共轭碱，或在弱碱的溶液中加入该碱的共轭酸，使得弱酸或弱碱的解离度大大下降的现象，称为同离子效应。 如HAc的水溶液中， HAc(aq) = H+(aq) + Ac-(aq) 加入NaAc，由于NaAc = Na++Acˉ 使得HAc解离平衡向左移动，HAc的解离度降低。 例3.3 在0.100 mol·dm-3 HAc溶液中加入一定量固体NaAc，使NaAc的浓度等于0.100 mol·dm-3，求该溶液中H+浓度，pH和HAc的解离度α。 解：设已解离的HAc的浓度为x mol·dm-3 HAc = H+ + Ac￣ 起始浓度/ mol·dm-3 0.1 0 0.1 平衡浓度/mol·dm-3 0.1–x x 0.1+x 计算0.100 mol·dm-3 HAc溶液的解离度，并与本题结论相比。 c(H+) = x mol·dm-3 = 1.76 ×10-5 mol·dm-3 pH = 4.75 缓冲溶液 能够抵抗外来少量酸碱的影响，和较多水的稀释的影响，保持体系pH 变化不大的溶液。 为缓冲溶液。 原理与同离子效应有密切的关系。 缓冲溶液中发挥作用的弱酸和弱酸盐（或弱碱和弱碱盐）称为缓冲对。 常见缓冲溶液的三种类型 (一) 弱酸及其共轭碱 如： HAc/NaAc; H2CO3/NaHCO3 (二) 弱碱及其共轭酸 如： NH3 ·H2O /NH4Cl；CH3NH2/CH3NH3+Cl- (三) 多元酸酸式盐及其共轭碱 如：NaHCO3/Na2CO3；NaH2PO4/Na2HPO4 多相离子平衡和溶度积 溶度积 在一定温度下，溶解与结晶速率相等时，便建立了固体和溶液中离子之间的动态平衡，称为多相离子平衡或溶解平衡，此时的溶液称为饱和溶液。 当温度一定时，其离子浓度的乘积为一常数，这个平衡常数Ks?(亦称Ksp?)称为溶度积常数，简称溶度积。 平衡常数 如CaCO3在水中的溶解度虽小，但仍有一定数量的Ca2+、CO32-存在于溶液中。同时，溶液中的Ca2+与CO32-又会结合而不断析出。 CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 溶度积和溶解度的关系 难溶电解质的溶度积和溶解度都表示其溶解能力的大小。溶解度以s mol·dm-3表示。 A2B型或AB2型难溶物质，如Ag2CrO4，Mg(OH)2等，有 Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 2s s Ks?(Ag2CrO4) = (2s)2s = 4s3 思考：可以用Ks?的大小判断溶解度的大小吗？ 同类型的物质可以判断，不同类型时不能判断。 AB型难溶物质，如AgCl, CaCO3, BaSO4等，有 CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 s s Ks? (CaCO3) = s2 例3.8 计算25℃ 时AgCl 和Ag2CrO4的溶解度。 已知：Ks? (AgCl) = 1.56×10-10 , Ks ? (Ag2CrO4) = 9.0×10-12 AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl(aq) - s1 s1 Ks?(AgCl) = s12 s1 = (Ks? )1/2 = 1