原子光谱……2.pptVIP

原子壳层电子填充规则 原子壳层电子填充次序 * 例5．已知氦原子一个电子被激发到2p轨道，而另一个电子还在1s轨道，试作出能级跃迁图，说明可能出现哪些光谱线的跃迁。 要求： 1. 正确写出光谱项 2. 按光谱项画出能级图 3. 根据光谱跃迁选择定则画出可能的跃迁。 21P1 23P2,1,0 1 0 1 1 1 2,1,0 0 1 1/2 1/2 1s 2p 21S0 23S1 0 0 0 0 1 1 0 0 1/2 1/2 1s 2s 11S0 13S1 × 0 0 0 0 1? 1 0 0 1/2 1/2 1s 1s 光谱项 原子量子数 L S J 电子量子数 l1 l2 s1 s2 电子组态 2.3.6?????? 复杂原子光谱的一般规律 3个或3个以上电子的原子的光谱和能级情况十分复杂。本节将扼要介绍一些情况和一般规律。 （1）光谱和能级的位移率： 具有原子序数Z的中性原子的光谱和能级，同具有原子序数Z＋1的原子一次电离后的光谱和能级很相似。例如，H与He＋，He与Li＋的光谱和能级结构相类似。对具有更多电子的原子也是同样的。不难理解，这是由于所说的两个体系具有相同的电子数和组态的缘故。 （2）多重性的交替率 实验发现，按周期表顺序的元素交替地具有能级偶数或奇数的多重态。 28Ni同22Ti, 29Cu同 21Sc，体现了原子能级结构的周期性。 八重 八重 七重 七重 六重 六重 六重 五重 五重 五重 四重 四重 四重 四重 三重 三重 三重 三重 双重 双重 双重 双重 双重 (单一） （单一） 单一 单一 27Co 26Fe 25Mn 24Cr 23V 22Ti 21Sc 20Ca 19K 在LS耦合中，能级重数决定于S值，能级结构重数等于2S＋1。 S＝0是单一态， 1/2是双重态，1是三重态，……。原子只有1个价电子S＝1/2，能级是双重的若有2个价电子，在原来的1/2再加或减1/2，成为1或0，形成三重态和单一态。 28Ni同22Ti, 29Cu同 21Sc。三个或三个以上价电子原子态的推导，在LS耦合中，能级重数决定于S值。前面讨论过，S＝0是单一态， 1/2是双重态，1是三重态，……。能级结构重数等于2S＋1。原子只有1个价电子S＝1/2，能级是双重的若有2个价电子，在原来的1/2再加或减1/2，成为1或0，形成三重态和单一态。当有3个价电子时，可以考虑在2个电子结构上再加一个电子，在1上加或减1/2,成为3/2或1/2；在S＝0上加1/2，成为1/2，所以3电子体系具有四重态和双重态。即，每加一个电子，S加或减1/2，原有的每一类能级的多重结构变成两类，一类重数比原有的增1，另一类减1。如原有的三重结构，增加一个电子后转变成四重和双重结构。 任何原子的状态，基态或激发态，可以看作它的一次电离离子加上一个电子形成的。而它的一次电离离子的状态又同周期表顺序前一个元素相似，所以 ，由前一个元素的状态可以推断后继元素的状态。这可以按照对2电子体系推求状态的法则进行。把原有原子或离子的总轨道角动量量子数（用Lp表示）代替2电子体系中的一个电子的l，这个Lp同新加电子的l 合成总的L，然后L同S再合成总的J。例如，原有的原子有一个3P1态，现在要加一个d电子，原有的Lp等于1，新加的电子的l 是2，所以总的L是 3 ，2 ，1 ，而原有Sp等于1，新加电子S是1/2，所以总的S等于1/2,3/2，由此形成的原子态是2P，2D，2F和4P，4D，4F。这里重数是按2S＋1标记的，所以一种是双重态，另一种是四重态。在SL情况中，实际能级只有2L＋1层，例如前面提到2S只有单层，现在得的4P实际只有3层。 还应该再次强调，当每一个壳层或次壳层完全填满而无多余电子时，原子态必定是1S0态，例如，He，Be，Ne的情况，这些原子基态的轨道总角动量，自旋总角动量，耦合后总角动量都是0。由此可见，在推断任何原子状态时，完全填满的壳层和次壳层的角动量不需要考虑。 2.4 原子的激发和光谱发射（谱线的产生） 2.4.1 原子受激方式 在无外界作用时，原