N-杂环甲基2-（4-杂芳氧基苯氧基）丙酰胺的合成及除草活性.pdfVIP

Vo1．35 高等 学校 化 学学报 No．2 2014年2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSIT1ES 262～269 doi：10．7503／eje Ⅳ·杂环 甲基2一(4一杂芳氧基苯氧基)丙酰胺的 合成及除草活性 刘祈星 一，胡艾希 ，王晓光 ，雷满香 ，欧晓明 ， 任叶果 ，黄 路 ，柳爱平 (1．湖南大学化学化工学院，长沙410082； 2．湖南化工研究院，国家农药创制工程技术研究中心，长沙410007) 摘要 以2·(4-羟基苯氧)丙酸为原料，设计合成了16个新的手性 Ⅳ-杂环甲基2．(4．杂芳氧基苯氧基)丙酰胺 化合物 ，其化学结构经核磁共振、色谱一质谱 、红外光谱及元素分析确证．初步生物活性测定结果表明，合成 的化合物在2．25~10g／ha剂量时对单子叶杂草马唐(Digitariasanguinalis)、稗革(Echinochloacru3一galli)及狗 尾草(Setariaviridis)等均具有90％以上的活性；进一步活性及作物安全性测试表明，化合物 ()．(+)一N．[(6． 氯吡啶一3-基)甲基]-2-[4一(3-氯-5一三氟甲基吡啶_2．基氧基)苯氧基]丙酰胺 (2b)的除草活性高于嗯唑酰草胺， 且对水稻茎叶处理安全，同时对水稻田主要杂草千金子的活性远高于氰氟草酯 ；化合物的除草活性与立体 构型有关， 构型为活性构型． 关键词 Ⅳ_杂环 甲基2一(4一杂芳氧基苯氧基)丙酰胺 ；除草活性；作物安全性 中图分类号 0626 文献标志码 A 自第一个商品化芳氧羧酸(APP)除草剂——禾草灵问世以来 J，因具有高效、低毒、高选择性和 对环境友好等特点，对其研究备受关注．该类除草剂主要是通过抑制禾本科杂草的乙酰辅酶 A羧化 酶，阻断植物体内脂肪酸的合成，从而选择性地防除禾本科杂草 ，而对其它作物无影响．通常，其R 构型体的除草活性比s构型体更高．早期开发的除草剂主要用于阔叶作物田防除禾本科杂草，为提高 其对禾本科作物的安全性，研究者们进行了大量工作．1991年，诺华公司开发了第一种作用于小麦田 的APP除草剂炔草酯 (Clodinafop-propargy1)J，随后道化学和韩国化工技术研究院相继开发了2种水 稻田用APP除草剂氰氟草酯 (Cyhalofop．buty1) 和嗯唑酰草胺(Metamifop)(1)J．目前，由于氰氟草 酯和嗯唑酰草胺的大量使用，这2种除草剂已相继出现杂草抗性_6’． 含氮杂环 (噻唑／吡啶)化合物在农药领域特别是杀虫、杀菌和除草方面具有广泛的生物活性和药 理活性，从而引起人们的关注 8 ．为寻找新型高效的水稻 田用APP除草剂，本课题组进行了大量研 究 ．在此基础上，根据APP类除草剂的构效关系 ¨引，本文用氯代含氮杂环 (噻唑／吡啶)甲基胺基团 代替嗯唑酰草胺(1)的苯胺部分，将苯并嗯唑基变换为已商品化品种的芳基部分，合成了16个Ⅳ一杂环 甲基2．(4一杂芳氧基苯氧基)丙酰胺化合物(2)．初步生物活性测定结果表明，所合成的化合物具有 良 好的除草活性． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 水合肼 (纯度80％，Aladdin公司)；薄层层析用硅胶 (青岛海洋化工公司)；其它试剂均为市售化 学纯或分析纯． 收稿 日期：2013--07-04． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号和 “十二五”国家科技支撑计划课题(批准号：2011BAE061303)资助 联系人简介：胡艾希，男，博士，教授，博士生导师，主要从事药物化学研究．E：mmt：axhu@hnu．edu．cn 柳爱平 ，女，博士，研究员，主要从事有机合成和新农药创新研究．E-mail：llaappliu@sina．cn No．2 刘祈星等：N-杂环甲基2一(4一杂芳氧基苯氧基)丙酰胺的合成及除草活性