大学化学基础 原子结构 课件.ppt

第2章 原子结构 1s、2s、3s电子云图 2p、3p轨道电子云图 外组对内组：? = 0 ； 同组：? = 0.35，1s间? = 0.30 ； 邻组：? = 0.85 (s,p), 1.00(d,f) ； 内组：? = 1.00 例题：计算Na原子最外层电子的能量？ Na 规律： 内层电子对外层电子的屏蔽作用大，同层电子间的屏蔽效应较小，不考虑外层电子对内层电子的作用。屏蔽效应使得核对电子的引力减弱，因而电子具有的能量增大。 所以多电子原子中，l相同n不同的电子，n越大，所受的屏蔽作用越强，能量越高，即E1sE2sE3s…；E2pE3pE4p…； E3dE4dE5d…等等。 注意： 写电子排布式时，将主量子数相同的轨道写在一起，按n小的在前，n大的在后的顺序排布。 价电子排布是指：主族元素只写最外层ns，np轨道的电子排布，副族元素只写(n－1)d，ns轨道的排布。 例如：K 4s1，Cu 3d104s1 为了避免电子结构式书写过长，通常把内层电子已达到稀有气体结构的部分写成“原子实”，以稀有气体的元素符号外加方括号表示。 例如：K的电子结构式可表示为〔Ar〕4s1 有些元素电子排布情况与上述规律不完全符合，我们必须尊重事实。 例如：44号钌的价电子层结构是4d75s1 45号铑是4d85s1 实验表明，当原子失去电子形成正离子时，总是首先失去最外层电子。 第2章小结 注意： 一般来说，I1＜I2＜I3。因为原子失去一个电子后，成为带一个单位正电荷的阳离子，则其余电子受核的吸引力增大。 I越小，该元素越容易失去电子，金属性越强；I越大，该元素越不容易失去电子，金属性越弱；可见电离能是衡量元素金属性强弱的重要参数。 电离能的大小主要取决于有效核电荷、原子半径以及电子层构型。一般来说，有效核电荷越大，r越小，I越大，反之亦然。电子层构型越稳定，I越大。 2.5 多电子原子结构 1 多电子原子轨道能级 2 3 屏蔽效应与钻穿效应 多电子原子核外电子构型 +2 He+ +2 He 2-?? He 屏蔽效应与钻穿效应 屏蔽效应 我们把电子之间的排斥相当于部分抵消了核对电子的吸引作用称为屏蔽效应(screening effect)。 Z′= Z －σ Z′：有效核电荷(effective nuclear charge)，指被其它电子屏蔽后的核电荷； σ ：屏蔽常数(screening constant)，反映了其它电子对所选电子之间的排斥作用 多电子原子的能量公式变为： Slater规则 分组：(1s)(2s2p)(3s3p)(3d)(4s4p)(4d)(4f)(5s5p)(5d)… 注:该方法用于n为4的轨道准确性较好，n大于4后较差。 1s22s22p63s1 σ=2×1.00+8×0.85=8.80 Z’=Z－σ=11－8.80=2.20 E=－R (Z－σ)2 n2 =-13.6 2.202 32 =-7.31ev 钻穿效应 对于n相同而l不同的轨道上的电子，由于电子云的径向分布不同，电子穿过内层到达核附近以回避其他电子屏蔽的能力不同，而使电子具有不同的能量的现象称为钻穿效应(penetration effect)。 D(r) r 3d 3p 3s 其结果是使电子的能量降低 屏蔽效应：其他电子（屏蔽电子）对某轨道上电子（被屏蔽电子）的屏蔽能力 钻穿效应：某轨道上电子（被屏蔽电子）回避其他电子的屏蔽能力 从两个侧面描述电子之间的作用，着眼点不同，本质上都是一种能量效应。 ⑴ 一般规律 1) n不同，l 相同：E1sE2sE3s…… n越大，电子云的径向分布图的主峰离核越远，轨道能量越高； n越大，已填入的相对于n的内层轨道上的电子数就越多，受到的屏蔽效应越大，有效核电荷越小，所以轨道能量也越高。 多电子原子轨道能级 2) n相同，l不同：EnsEnpEndEnf ……（能级分裂） n相同，l 越小，峰数(n－l)越多。对于主峰离核越远，轨道能量越高；对于小峰离核越近，受到核的引力强，同时受到其它电子的屏蔽也小，轨道能量越低 。两方面矛盾，但小峰影响因素为主。 3) n不相同，l不同：发生能级交错 如： E3dE4s E4fE6s 3d 与 4s轨道的径向分布图 ⑵ 能级组和近似能级图 能级组：由于n，l决定能量，徐光宪把(n+0.7l)的第一位数字相同的能级并为一个能级组，并称为第几能级组。 能级组 I II III IV V VI 原子轨道 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p