干法双拉锂离子电池隔膜的制造与表征-高分子学报.PDFVIP

第１１期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.１１ ２０１５年１１月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｎｏｖ.ꎬ２０１５ 专论 干法双拉锂离子电池隔膜的制造与表征∗ ∗∗ 向　 明 　 蔡燎原　 曹　 亚　 亢　 健　 吴　 桐 (高分子材料工程国家重点实验室 四川大学高分子研究所　 成都　 ６１００６５) 摘　 要　 总结了对β￣ＰＰ铸片晶片分布的均匀性进行快速评价ꎬ进而衡量隔膜的孔径分布、厚度分布均匀性的 最新研究思路和进展.相关研究通过精确控制结晶温度制备了５组具有相似结晶度、高β 晶含量但是不同晶 片厚度分布的β￣ＰＰ流延铸片ꎬ并对其β 晶片的厚度分布情况进行分析.对其进行拉伸测试ꎬ发现了其应力应 变曲线出现奇特的二次屈服现象.通过对β￣ＰＰ在不同拉伸阶段的结构形态进行详细表征ꎬ得出二次屈服点是 折叠链晶片拉直转化为无定型相的过渡点.同时发现β 晶晶片分布越窄ꎬ二次屈服出现时的应变值就越大.另 一方面ꎬ对铸片进行双向拉伸制备隔膜ꎬ发现晶片分布越窄的铸片生产的隔膜孔径分布就越窄.退火热处理后 的拉伸测试也进一步验证了此规律.因此ꎬ可利用室温下的单轴拉伸测试对β￣ＰＰ流延铸片内部晶片分布宽 度ꎬ以及其所制备隔膜的孔径分布进行简单而有效地评价. 关键词　 β 聚丙烯ꎬ二次屈服ꎬ晶片分布宽度ꎬ孔径分布均匀性 　 　 锂离子电池因其工作电压高、体积小、质量 拉伸工艺、干法双向拉伸(又称β 晶体法)两种. 轻、比能量高、自放电小、应用温度范围宽、循环寿 其中ꎬ干法双向拉伸 命长且无污染、安全性能好等优势ꎬ被誉为“最有 工艺因具有工序简单、无需溶剂、生产效率 前途的化学能源”ꎬ广泛应用于移动电话、便携式 高、成本低等优点ꎬ有望成为未来制备锂离子电池 电脑、摄像机、照相机等电子设备以及动力汽车的 微孔膜的主流方法.然而ꎬ目前该工艺所备的产品 能源.近年来ꎬ其应用领域不断扩展ꎬ发展前景 仍存在孔径分布过宽、厚度均匀性较差、产品质量 [１] 可观 . 稳定性较低等问题ꎬ大部分产品只能用于低端领 在锂离子电池的结构中ꎬ隔膜是锂离子电池 域ꎬ很难向动力汽车电池等对隔膜的孔径一致性、 材料中技术壁垒最高的一种高附加值材料ꎬ成本 厚度均一性要求更高的高端领域拓展.在此工艺 约占锂电池的１５％ ~３０％ꎬ具有重要的地位和广 中ꎬβ￣ＰＰ流延铸片的β 晶形态均一性决定了其拉 阔的市场.隔膜的主要作用是分隔正、负极以防止 伸成孔性ꎬ进而影响了最终隔膜的孔径一致性和 两极接触而短路ꎬ同时使电解质离子自由通过.作 厚度均一性.因此ꎬ如何在生产过程中对流延铸片 为锂离子电池中不可缺少的重要组件之一ꎬ其性 的拉伸成孔性能进行快速、高效表征ꎬ进而预测其 能决定了电池的界面结构、电解液浸润性、内阻等 最终隔膜产品的品质ꎬ具有重要的理论和实际意 重要参数ꎬ直接影响电池的容量、充放电循环以及 义.本文将简要评述干法双向拉伸工艺的优缺点 安全性能ꎬ对提高电池的综合性能具有重要的 和研究进展ꎬ并针对其流延铸片拉伸成孔性能的 作用. 快速表征方法的研究进展进行讨论. 目前ꎬ锂离子电池隔膜主要采用聚烯烃(聚 １　 锂离子电池用聚烯烃隔膜的制造 乙烯ＰＥ或聚丙烯ＰＰ)微孔膜ꎬ其重要性能参数有 孔隙率、透气度、孔径分布、