弱碱的解离平衡醋酸的解离平衡HAcHAc.PPT

（2） [ MOH ] ＝ [ M+ ] [ H+ ] Kw Kb [ H+ ] ＝ [ MOH ] － [ HA ] （1） [ HA ] ＝ [ H+ ] [ A－ ] Ka （3） 将式（2），式（3）两式同时代入 式 （1） 去分母，得 Ka Kb [ H+ ]2 ＝ － [ M+ ] Ka Kw Kb [ H+ ]2 [ A－ ] 移项，整理得 [ H+ ] 2 Ka Kb + Kb [ A－ ] ＝ [ M+ ] Ka Kw （ ） 得 [ H+ ] ＝ － [ M+ ] [ H+ ] Kw Kb [ H+ ] [ A－ ] Ka [ H+ ]2 ＝ [ M+ ] Ka Kw Ka Kb + Kb [ A－ ] 当 Kh 很小时，水解程度不大，故 [ M+ ] 和 [ A－ ] 基本都等于起始浓度 c0，于是有 [ H+ ] 2 Ka Kb + Kb [ A－ ] ＝ [ M+ ] Ka Kw （ ） [ M+ ] Ka Kw Ka Kb + Kb [ A－ ] 所以 [ H+ ] ＝ Ka Kw c0 Ka Kb + Kb c0 [ H+ ] ＝ 提取公因式 Kb，上式简化成 Ka Kw c0 Kb（Ka + c0） [ H+ ] ＝ 当 c0 Ka 时， Ka Kw c0 Kbc0 [ H+ ] ＝ Ka Kw Kb ＝ [ H+ ] ＝ Ka Kw Kb c0 Ka 注意公式成立的条件： 且要求 Kh 很小，即 很小， Kw Ka Kb 亦即 Ka Kb Kw 表面上看，[ H+ ] 似与盐的浓度无关。 实际上要求盐的起始浓度 c0 不能太低。 例8?8 求 0.10 mol?dm－3 NH4F 溶液的 pH。 所以 [ H+ ] ＝ 5.9 ? 10－7 解： Ka（HF） ＝ 6.3 ? 10－4 Kb（NH3?H2O）＝ 1.8 ? 10－5 由于 c0 Ka，KaKb Kw，所以符合使 用公式的条件。 [ H+ ] ＝ Ka Kw Kb ＝ 1.8 ? 10－5 6.34? 10－ 4 ? 1.0 ? 10－14 pH ＝ 6.23 试从酸的解离平衡和盐的水解平衡说明Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4溶液的酸碱性。（H3PO4：Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.2×10-13） 解： Na3PO4→3Na+ + PO43- PO43-＋H2O = HPO42- + OH- 溶液显碱性 HPO42- + H2O = H2PO4-+OH- K = = = 1.6×10-7 K =4.2×10-13 以水解为主，溶液呈弱碱性 H2PO4- + H2O = H3PO4 + OH- K = = =1.4×10-12 H2PO4- = H+ + HPO42- K =6.3×10-8 以解离为主，溶液呈弱酸性 8－3 电解质溶液理论和酸碱 理论的发展 8－3－1 强电解质溶液理论 阿仑尼乌斯认为，电解质在水溶液中是解 离的，包括 KCl 这样的强电解质在内，这种 解离都是不完全的。 他的根据是，KCl 若完全解离，其 溶液中的微粒数目将是 KCl 分子数目的 2 倍，其冰点下降值 ΔTf 应为相同浓度 葡萄糖溶液的 2 倍。 但实验结果却表明这个倍数小于 2。 就是说 KCl 这