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电离常数离解常数总离解常数a滴定前RNH2的冰醋酸溶液
* 有机胺的滴定 化学一班 沈虹 有机胺(RNH2 )的滴定? a.有机胺在水溶液中碱性较弱且大多数溶于水 b.脂肪胺的Kb约10-4，芳香胺的Kb约10-9 A 溶剂：水？ B 滴定剂： H2SO4 HCl HNO3 HClO4 冰醋酸 滴定过程中的[H2Ac+]变化？ 冰醋酸的质子自递反应： PkHACSH=14.45 D=6.13（水为D=78.3 ） 有机胺RNH2在冰醋酸中的离解方程式如下： 电离常数 离解常数 总离解常数 a. 滴定前： RNH2的冰醋酸溶液 将（5）式代入（4），因为[RNH3+]=[Ac-]，故 （6）式说明，滴定前溶液中H2Ac+反比于RNH2的浓度的平方根，碱RNH2每增加100倍，溶液的PH值仅增加1对数单位。 b. 滴定开始至化学计量点前： RNH2及其高氯酸盐的混合物 根据电中性规律有： 即 同理，高氯酸盐在溶液中，也近似有： 所以，总离解常数 由（10）代入（12）式推得： 将（10）（13）（14）代入（9），并整理得： 一般，若能在冰醋酸准确滴定的碱，其碱性是足够强的，在终点能产生明显的电位转折，则： 上式说明，在一定浓度的RNH2中，随着HClO4滴定剂的加入，CRNH3ClO4增大，[H2Ac+]不断增大。 c. 化学计量点： RNH3ClO4纯盐溶液 高氯酸盐在冰醋酸溶剂中部分离解： 有 又已知在冰醋酸中，HClO4及RNH2的总离解常数分别为： 结合（14）（18）（19）（4）式，得出 又已知高氯酸离解出的[RNH3+]=[ClO4-]，故（21）式整理得： 上式说明在化学计量点时，溶液的PH值与碱的浓度无关，而只与有机胺的性质（KRNH2）、滴定剂HClO4的性质（KHClO4）和溶剂的性质相关。 2 *
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