烯烃和炔烃本章重点.PPT

第四章 烯烃和炔烃 本章重点： 掌握?键特点，烯烃结构、异构现象，命名； 掌握烯烃化学性质，电子效应； 了解亲电加成反应机理。 第一节 烯烃 alkene 一、烯烃的结构 * 英文词汇：cis-, trans-, vinyl, propenyl, allyl. alkene, alkyne, unsaturated hydrocarbon, electrophilic addition, inductive effect, conjugative effect, oxidation, reduction. 结构特征：含C=C官能团，C为sp2杂化，属于不饱和烃(unsatrurated hydrocarbon)，组成通式CnH2n。 乙烯为例：CH2= CH2 两个C、四个H处于同一平面，剩余P轨道垂直此平面，平行重叠成?键。 ?键 双键由一个?键 + 一个?键组成。 ?键的特点：（1）键能小，极化度大，易断裂，发生反应。（2）成键两C不能自由旋转。 二、烯烃的命名和异构现象 1. 命名 类似烷烃：主链含重键；编号近双键；号码注在前。英文名称，将相应烷烃名称结尾“-ane”该为“-ene”。 CH2=CH— 乙烯基 vinyl； CH3CH=CH— 丙烯基 propenyl； CH2=CHCH2— 烯丙基 allyl。 P68~69命名内容自学。 2. 异构现象——三种异构现象 （1）碳链异构 1-丁烯 2-甲基-1-丙烯 如：丁烯 C4H8 （2）位置异构 碳链骨架相同，但双键位置不同而产生的异构现象。 如：丁烯 C4H8 1-丁烯 2-丁烯 （3）顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 两个甲基在双键平面两侧有两种不同排列方式，且不能转换。 条件 分子中存在限制C自由旋转因素（双键或脂环）。 不能自由旋转C连接的原子或基团必须不同。 2-丁烯 顺反异构体命名法： 顺、反命名法 相同基团在同侧——顺式 cis-；在两侧——反式 trans-。 如：CH3CH=CHCH2CH3 顺-2-戊烯 反-2-戊烯 cis-2-pentene trans-2-pentene 2. Z、E命名法 先确定每个C所连两个基团的优先顺序。 当a b；d e，优先基团在同侧——Z型。 当a b；d e，优先基团在两侧——E型。 练习：1. 用Z-E法命名下列化合物 CH3 H, -CH(CH3)2 -CH2CH3 E-4-甲基-3-乙基-2-戊烯 Cl F, -CH2CH3 -CH3 Z-2-甲基-1-氟-1-氯丁烯 2. 写出下列化合物构型 （1）Z-1-苯基-2-溴丁烯 （2）E-3-异丙基-2-己烯 练习：写出下列化合物的Fischer投影式。 1. R-苹果酸 2. (2S,3S)-4-羟基-2,3-二氯丁醛 3. R-2-氯丁醛 三、电子效应 （electronic effect） 分子中原子间的电子云分布不但取决于成键原子的性质，而且也受到不直接相连原子间的相互影响—— electonic effect。 分为 诱导效应 I 共轭效应C （一）inductive effect（I） 由于分子中原子或基团之间电负性不同，而引起电子云沿碳链向电负性大的一方偏移的现象。 例如： 氯丁烷 随传递距离增加，I效应 减弱，一般3个C后消失。 I 方向以C-H中H为比较标准： *如电负性X H，X——吸电子基，吸电子诱导效应（-I）； *如电负性Y H，Y——斥电子基，斥电子诱导效应（+I）。 如： 3-溴丙烯 ?+ ?? Br CH2 CH== CH2 丙烯 CH3 CH=== CH2 ?? ?+ （二）conjugative effect（C） 共轭体系中电子离域对分子产生的影响，可沿共轭链传递，且不会减弱。 以1,3-丁二烯结构来讨论： ?键 四个P电子的运动扩展到四个C之间——电子离域。 ——大?键或共轭?键 一般具有共轭?键的结构体系——?- ?共轭体系。 共轭体系特点：（1）原子共平面；（2）有若干可平行重叠的P轨道；（3）有成键用P电子