分析化学学习指导用书.doc

绪论 【目的要求】 1．熟悉分析化学的分类方法 2．了解分析化学的性质、任务和发展趋势以及在药学有关专业中的作用；分析化学的学习方法。 【学习要点】 本章包括分析化学的任务和作用；分析化学的发展；分析方法的分类（定性分析、定量分析、结构分析和形态分析；无机分析和有机分析；化学分析和仪器分析；常量、半微量、微量和超微量分析；常量组分、微量组分和痕量组分分析；例行分析和仲裁分析）；分析过程和步骤（明确任务、制定计划、取样、试样制备、分析测定、结果计算和表达）；分析化学的学习方法（重点介绍） 第二章 误差和分析数据的处理 【目的要求】 1．掌握误差的表示方法和有效数字的表示方法和运算法则的内容 2．熟悉测量误差产生原因、误差传递和如何减免的内容 3．了解数据处理及显著性检验的内容 【学习要点】 误差及其产生的原因 一、系统误差及其产生的原因 1．系统误差 也叫可定误差，是由某种固定的原因造成的 ，一般具有固定的方向（正和负）和大小，重复测定重复出现。 2．根据误差来源 可分为方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差。 系统误差能用加校正值的方法消除，不能用增加平行测定次数的方法来减免。 二、偶然误差及其产生的原因 1．偶然误差，也叫随机误差或不可定误差，是由无法控制的不可避免的偶然因素造成的，其大小和正负都不固定。 2．偶然误差的出现服从统计规律，即正态分布。偶然误差不能用加校正值的方法消除。可通过增加平行测定次数来减免，或通过统计方法对测定结果作正确的表达。偶然误差的大小决定分析结果的精密度。 误差的表示方法 一、准确度和误差 准确度的大小用误差表示。误差越大，准确度越低。 1．绝对误差 测量值与真值之差称为绝对误差（δ）。 (－测量值，(－真实值 2．相对误差 绝对误差与真值的比值称为相对误差。通常以％或‰表示。 二、精密度和偏差 精密度是平行测量的各测量值（实验值）之间相互接近的程度。 各测量值之间越接近，精密度就越高；反之，精密度越低。精密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。 1．偏差 测量值与平均值之差。 2．平均偏差 单次测量值的绝对偏差在平均值中所占的百分数。 3．相对平均偏差 平均偏差在测量值的平均值中所占的百分数。 4．标准偏差：有限次测量，各测量值对平均值的偏离程度。 5．相对标准偏差：标准偏差在平均值中占的百分数 三、准确度和精密度的关系 测量结果的好坏应从准确度和精密度两个方面衡量。 （1）精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。 （2）精密度好，不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度才会高。 四、提高分析准确度的方法 为提高准确度必须消除系统误差，减少随机误差。 （1）选择恰当的分析方法。要根据分析样品的含量和具体要求来选择方法， （2）减小测量误差。 （3）增加平行测定次数，减小偶然误差。 （4）消除测量中的系统误差。系统误差是造成平均值偏离真值的主要原因，根据来源不同，可以采用校准仪器、做对照试验、做回收试验、做空白试验的方法消除系统误差。 有效数字及其运算规则 一、有效数字的概念 1. 有效数字 实际上能测量到的数字。反映测定的准确程度。 2. 记录原则 在记录测量数据时，只允许保留一位可疑数。即有效数字的位数包括所有准确数字和一位可疑数字。 3. 注意问题 （1）数据中的“0”，位于数字中间的0是有效数字，在数字前面的“0”是定位用的，不是有效数字。 很小的数字或很大的数字，常用10的幂次表示。 （2）变换单位时，有效数字的位数必须保持不变。 （3）pH、pM、pK等值的有效数字仅取决于小数部分数字的位数。因为正数代表原值的幂次。 （4）首位数8的数字，其有效数字的位数可以多记一位。 二、有效数字的修约规则 遵循“四舍六入五成双”的原则 当尾数≤4时舍去；当尾数≥6时则入。尾数为5而后面是0时，5前面是偶数则舍，为奇数则入；尾数为5而后面不是0时，都入。 三、有效数字的运算规则 1. 加减法 几个数据相加减时，以绝对误差最大的数据为准，修约其它数据，使各数据的绝对误差一致后再进行加减运算。一般以小数点后位数最少的数据为准进行修约。 2. 乘除法 几个数据相乘除时，以参加运算的数据中相对误差最大的那个数据为准进行修约后再运算。 实验数据的统计处理 一、偶然误差的正态分布 1. 正态分布 无限次测量的偶然误差分布服从正态分布（高斯分布）。 用平均值μ来表示一组数据群分布的位置，用标准偏差来描述数据分布的离散性。 2．正态分布曲线的意义 （1）数据既向某个中心值集中的趋势，又有偏离开这个中心值的倾向。 （2）大多数测量值集中在算术平均值的附近； （3）正负误差出现的概率相等； （4）小误差出