浅谈气相色谱定量研究准确度影响因素.docVIP

浅谈气相色谱定量研究准确度影响因素 　　摘要：色谱定量分析中，每个操作步骤和色谱条件的选择都会对色谱定量分析结果的准确性产生影响，甚至会得到完全错误的结果。本文就影响色谱定量分析结果的准确性的几个主要因素进行详细讨论。 关键词：气相色谱 影响因素 准确度 定量分析 中图分类号：O723+.6 气相色谱分析是一种快速准确的定量分析方法，具有分离能力好，灵敏度高，分析速度快，操作方便等优点，克服了常规化学分析方法的一些干扰因素，但是要取得准确的定量结果，还必须研究影响准确度的各种因素。在峰面积测量准确、校正因子运用合理、定量方法选择正确的前提下，还必须考虑影响定量结果的各种操作因素。 一、气相色谱法的原理 气相色谱仪由载气、进样系统、色谱柱、检测器和数据处理系统组成，气相色谱分析是一种物理分析方法，主要利用被测物质各组分在流动相和固定相之间分配系数的微小差异，当两相作相对运动时，这些物质在两相间进行反复多次的分配，使原来有微小的性质差异产生很大的效果，从而使各组分得到分离。 二、影响因素及预防措施 1、样品制备 被分析的样品确定后，首先要把其中的被测组分转化成能用色谱进行分析的样品，这一过程称为样品制备。 （1）被测组分的转化率：样品制备过程中，影响色谱定量分析结果准确性的主要因素是被测组分是否能100%定量地转入到制备好的、可用于色谱分析的样品中去，转化率达不到100%时，一定要知道准确的转化率，以便最后计算被测组分的含量。 （2）样品制备后的贮存：贮存条件选择不好，可能会使被测组分的浓度由于溶剂的挥发而发生变化，也可能由于被测组分的分解、氧化或其他化学反应而使被测组分的浓度发生变化，这些变化都能够使色谱定量分析结果产生错误。 样品制备好后应尽可能立即进行色谱定量分析，减少样品的贮存时间。在必须贮存时，一定要注意贮存的条件，低温、干燥、避光等条件是贮存样品的必要条件。用标准加入法定量时，也可补偿贮存时样品发生的一些变化，使定量分析的结果更加准确可靠。 2、进样技术 当色谱定量分析采用归一化法、内标法和标准加入法时，进样的误差可以被这些方法本身所具有的特性所消除，即进样产生的误差不会影响最后的定量分析结果。但是，采用外标法作定量分析时进样的误差直接影响定量分析的结果。 进样对外标法定量分析误差的影响主要有两个因素：一是进样装置的准确度和精度；二是色谱分析人员对进样技术掌握的熟练程度。 在气相色谱定量分析中，对于气体样品进样，大都采用定量进样阀定体积进样，准确性和重复性较好，进样精度优于0.5%。若采用医用注射器定体积进样，准确性和重复性都较差，进样精度约为5.0%。对于液体和固体样品，一般用溶剂溶解和稀释后，用微量注射器定体积进样，其准确性和重复性决定于所用注射器的质量，刻度读数的准确度和进样量大小，进样精度一般约为2.0%。在用注射器进样时，插针的快慢、进针的位置、深度和操作人员的熟练程度都将影响进样的准确性和重复性。对于沸程宽的液体样品，取样、进样要快，但拔针要慢，以防止难挥发的组分在拔针时还没完全进入柱子而随拔针时跑出，引起进样的误差。气化室的温度要足够高（一般比柱温高50-100℃），以保证所有组分瞬间气化，但要注意在高温时样品可能在气化室内裂解或发生化学反应引起误差。 在使用注射器进样时要经常注意进样器的橡胶垫在多次注射后的漏气问题，由于漏气也会造成样品的损失，进而产生分析误差。所以在条件允许的情况下，尽可能使用自动进样器以提高准确度。 3、气路部分的影响 气相色谱对载气的要求很严，载气和辅助气体不但要稳压、稳流，而且还要先净化，如果纯度不够，就会影响分析的准确度，有时会不出峰，更严重会损坏色谱柱。特别是载气，载气中的主要杂质有水汽及氧气等，能影响保留值的准确测定。 （1）载气中存在水汽时对固定液保留特性的影响：憎水性固定液不受水汽的影响，而亲水性固定液如聚乙二醇的保留特性，受载气中水汽的影响就很大，载气中水的存在使部分固定相（甚至包括某些样品）发生水解，会损坏柱子，产生基线噪声和拖尾现象，有时直接影响出峰，使正常的分析工作无法进行。此时可对湿柱通入干燥的载气，除去柱中水分，再对柱进行适当的老化处理，一般情况下，柱的保留特性可恢复原状。 （2）载气中氧气含量对固定液保留特性的影响：载气中氧气含量过高时，无论是极性或非极性固定液，都会随时间增加而发生变化。为了避免固定液的氧化作用，保持色谱柱的完好，尽可能地采用高纯度氮作为载气，有条件时在柱前加脱氧柱。 （3）气体中有机化合物或其它杂质的存在，会产生基线噪声和鬼峰。 （4）气体中夹带的粒状杂质可使气路控制系统失灵，也将对分析结果的准确度产生影响。