当归中藁苯内酯二聚体的分离和结构鉴定-中国中药杂志.PDF

第３３卷第１９期 　　　 中国 中药杂 志 Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　１９ ２００８年１０月 　　　　　　　　　ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ　　　　　　　　Ｏｃｔｏｂｅｒ，２００８ 当归中藁苯内酯二聚体的分离和结构鉴定 １，２ ２ ２ １ １ 路新华 ，张金娟 ，张雪霞 ，梁　鸿 ，赵玉英 （１．北京大学 药学院天然药物学系和天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 １０００８３； ２．华北制药集团新药开发中心，河北石家庄０５００１５） ［摘要］　目的：研究当归Ａｎｇｅｌｉｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ的化学成分。方法：采用色谱分离，利用波谱进行结构鉴定。结果： 从当归中分离鉴定了８个藁苯内酯二聚体，分别鉴定为ｌｅｖｉｓｔｏｌｉｄｅＡ（１），川芎酽内酯Ｏ（２），（３Ｚ，３Ｚ′）６８′，７３′双 藁苯内酯（３），ｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ（４），ｉｓｏｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ（５），当归双藁苯内酯Ａ（６），Ｅ，Ｅ′３３′，８８′双藁苯内酯（７）和当归 双藁苯内酯Ｂ（Ｅ，Ｅ′３３′，８８′异双藁苯内酯，８）。结论：其中化合物７是首次从当归中分离得到，化合物６和８ 为新化合物。 ［关键词］　当归；藁苯内酯二聚体；当归双藁苯内酯Ａ；当归双藁苯内酯Ｂ ［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）１９２１９６０６ 　　当归Ａｎｇｅｌｉｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ（Ｏｌｉｖ．）Ｄｉｅｌｓ是伞形科当 　　　 归属多年生草本植物，其干燥的根是我国一味常用 中药材，药用历史悠久，历代本草均有记载，有补血 ［１］ 和血、调经止痛、润肠之功效 。《中国药典》２０００ 年版收载的药方中有７９个含有当归。当归成分非 常复杂，为了解当归药理作用的物质基础，并为其临 床用药和进一步开发利用提供依据，作者对当归化 学成分进行了进一步的研究。文献［２３］报道了从 当归中分离得到的５个藁苯内酯类化合物和８个有 图１　当归中化合物１～８的结构 （１Ｈ，ｄｄ）、环己二烯环内双键烯氢信号 ６０５（１Ｈ， 机酸及其酯类化合物，本研究报道从当归根的乙醇 δ ｍ），６２５（１Ｈ，ｄ）以及１个 ，不饱和 内酯羰基共 提取物中又分离得到的８个藁苯内酯二聚体，经波 αβ γ １３ 轭的烯氢信号 ７４１（１Ｈ，ｄ），ＣＮＭＲ显示２４个碳 谱方法确定为ｌｅｖｉｓｔｏｌｉｄｅＡ（１），川芎酽内酯 Ｏ（２）， δ （３Ｚ，３Ｚ′）６８′，７３′双藁苯内酯（３），ＴｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ 信号，说明该化合物也为藁苯内酯类化合物的二聚 （４），ｉｓｏｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ（５），当归双藁苯内酯Ａ（６），Ｅ， 体，即其中１个单元结构的３位双键作为嗜双烯与另 Ｅ′３３′，８８′双藁苯内酯（７）和当归双藁苯内酯Ｂ １个单元结构的环己二烯发生ＤｉｅｌｓＡｌｄｅｒ反应形成 １ １ （Ｅ，Ｅ′３３′，８８′异双藁苯内酯，８）。化合物７为 二聚体。根据ＨＭＱＣ，ＨＭＢＣ和 ＨＨＣＯＳＹ以及与 １ １３ 首次从当归中分离得到，化合物