羧酸及其衍生物-青岛大学.PPT

第四章 卤代烃和烃的含氧衍生物 1. 羧酸及其衍生物的分类与命名——自学 2. 羧酸及其衍生物的结构——理解 3. 羧酸及其衍生物的物理性质——自学 4. 羧酸及其衍生物的化学性质——掌握 5. 几种纺织工业相关羧酸及其衍生物——了解 4.1羧酸 4.1.3 羧酸的结构 4.1.3 羧酸的结构 4.1.4 羧酸的化学性质 4.1.4 羧酸的化学性质 4.1.5 几种羧酸简介 4.2.3 羧酸衍生物的结构 4.2.4 羧酸衍生物的化学性质 4.2.4 羧酸衍生物的化学性质 4.2.4 羧酸衍生物的化学性质 4.2.5 几种羧酸衍生物简介 乙酸乙烯酯 α-甲基丙烯酸甲酯 作业：p200 习题：33、37、40 * * 青岛大学 纺织化学电子教案 －－－－纺织工程专业 第四节 羧酸及其衍生物 4.1.1 羧酸的分类与命名 分子中含有羧基 (carboxyl) 并且具有酸性的一类有机化合物叫羧酸(Carboxylic acid)。羧基可以连接在脂肪族烃基上(R-COOH)，也可以连接在芳基上(Ar-COOH)。 O R—C—OH R—COOH Ar—CO2H 4.1.2 羧酸的物性 共平面 O R—C O ·· ·· H R—— H p,p-共轭体系 羰基和羟基通过p,p-共轭构成一个整体，故羧基不是羰基和羟基的简单加合。 P-π共轭的结果: ? 键长平均化； ? 羰基C的正电性— 降低，亲核加成变难； ? 羟基 H 的酸性—增加； ? a-H 的活性—— 降低 O C R(Ar) O H 3.a-H的取代 芳环H的取代 1.酸性 2.羟基被取代 -X(Cl) 酰卤 -OCOR 酸酐 -OR 酯 (-NH2) 酰胺 脱羧反应 氧化还原 4. 4.1.4 羧酸的化学性质 1. 酸性: Ka在10-4~10-5之间 O R—C O 127pm 127pm 共轭大p键的形成使键长完全平均化，增加了羧基负离子的稳定性,是促使H+电离的原因。 诱导效应、共轭效应对酸性的影响 1） 诱导效应的影响 2） 共轭效应的影响 4.1.4 羧酸的化学性质 2. 羧基中羟基被取代—— 羧酸衍生物 R(Ar)—C——— L O 酰基 离去基 R C O O H 1）酯化 酸催化 4.1.4 羧酸的化学性质 2) 形成酰卤 4.1.4 羧酸的化学性质 3) 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂： 醋酸酐或P2O5等。 2. 羧基中羟基被取代—— 羧酸衍生物 4) 形成酰胺 RCOOH NH3 R-C-ONH4 O -H2O △ R-C—N H2 O 将羧酸与氨或胺反应生成 的铵盐加热失水可得酰胺。 4.1.4 羧酸的化学性质 2. 羧基中羟基被取代—— 羧酸衍生物 3. a-氢的卤代 ?-H活性：羧酸小于醛酮。 PCl3、PBr3 或红磷(P)、光等催化。 4.1.4 羧酸的化学性质 制备羧甲基纤维素 4. 还原反应 羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被LiAlH4 顺利地还原为伯醇。 CH2=CHCH2CO2H + LiAlH4 CH2=CHCH2CH2OH 1.乙醚 2.H3O+ CH3CH2CHCO2H + LiAlH4 CH3CH2CHCH2OH CH3 CH3 1.ether 2.H3O+ 83% 4.1.4 羧酸的化学性质 5. 脱羧反应: 羧基以CO2形式脱去的反应. 若a-C上有强吸电子基，则易脱羧。 4.1.4 羧酸的化学性质 1、乙酸（醋酸） 2、己二酸 3、对苯二甲酸 4.2 羧酸的衍生物 4.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 4.2.2 羧酸衍生物的物理性质 低级酰卤、酸酐、酯多为具有刺激气味的液体，沸点低于相应酸，可溶于苯、丙酮等有机溶剂。 酰胺多为固体高于相应酸，≤6C的酰胺能溶于水 O O CH3-C—O—C-CH3 酰基 酰氧基 酰氧基 酰基 酐键 O CH3—C—O—R 酰基 烃氧基 酯键 CH3—C O N H CH3 ·· O d+ CH3—C N H CH3 d- 139pm 具部分双键性质 147pm p,p 共轭体系，酰胺几无碱性 结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。 R(Ar)-C—L O 1、亲核取代反应：水解、醇解、氨解 结果：羧酸衍生物 —另一种羧酸衍生物或羧酸 1) 水解 —— 生成相应的羧酸