光电直读光谱仪标准工作曲线的建立与校正.doc

光电直读光谱仪标准工作曲线的建立与校正 李刚 李旭生 吴卫彦 李华 摘 要：本文阐述了光电直读光谱仪的定量分析原理，对光强比与元素浓度的关系进行了深入的分析研究。依据企业生铁成份的范围，选定适宜的标样，建立了S元素的数学关系式，制定出了标准工作曲线，并通过生铁实际成份的测试，完成了对标准工作曲线的校正，大大提高了分析准确率。 关键词：光电直读光谱仪 标准工作曲线 光强比 元素浓度 校正 现代大型钢铁联合企业中，分析检测系统已成为生产过程质量控制与管理，企业经营销售活动的不可缺少的重要组成部分。随着当今钢铁生产企业生产过程高速化、连续化、自动化，国内大多数大型钢铁企业都开始引进先进的分析检测仪器提高钢铁分析检测的自动化水平，适时性、快速性 （1） 光谱试样经光源激发后所辐射的光，经入射狭缝到色散系统光栅，经过分光以后各单色光被聚焦在焦面上形成光谱，在焦面上放置若干个出射狭缝，将分析元素的特定波长引出，分别投射到光电倍增管等接受器上。由于试样在激发过程中，其光谱线的强度是不稳定的，因此从接受器输出的光电流的瞬时强度也会有波动，因此常用输出的光电流向积分电容器充电的方法来测量谱线的平均强度。接受器将光能转变为电信号，由积分电容储存，当曝光终止时，由测量系统逐个测量积分电容上的电压。根据所测电压值的大小来确定元素的含量。 关系式如下： V ——经过积分时间T后在积分电容器上所达到的电压 i ——平均光电流 T ——曝光时间 C ——积分电容 在光电光谱分析时，目前多采用自动曝光方法，它是当内标线的强度达到一个预先指定的数值时使曝光自动终止。 设：内标线的谱线强度Is，对应的光电流为is，积分电容器的容量为CS，电容器上的电压读数为Vs，分析线的谱线强度Ia，对应的光电流为ia，积分电容器的容量为Ca，电容器上的电压读数为Va，曝光时间为T。 则： 两式相除 设： 则： （2） 公式中Va为常数，是自动曝光终止时的电压值。根据公式1和2可以看出，分析线的积分电容器上的电压读数值可代表分析线对的相对强度[2]。 2、建立标准工作曲线（三标准试样法） 在光电光谱定量分析时，必须建立在实验基础上通过制作校准曲线法来确定样品中元素的含量C，这个过程用电子计算机来自动完成，并给出元素的含量，校准曲线的制作一般多采用二次方程式来近似表示。 在光电直读光谱分析运用电子计算机运算时，谱线强度与分析物浓度的关系，直接根据实验曲线进行拟合，并按幂函数展开，或用多项式来表示，即 （3） 在含量较低时，可用二次曲线方程表示 C=αV2＋βV＋γ （4） 式中：用积分电容器之电压读数值V来代替谱线强度（光强比），C为元素的浓度，α、β、γ为β待定的常数，可通过实验，用三个标样来确定。 实验时，用标样先制作标准曲线，从曲线上选取三点坐标：（C1，R1）、（C2，R2）、（C2，R2）。此三点是接近分析样品中的含量范围，按此三点坐标，可得到三元一次联立方程： C1＝ΑR12＋βR1＋γ C2＝ΑR22＋βR2＋γ C3＝ΑR32＋βR3＋γ 解方程式求α、β、γ，建立标准工作曲线。 本文以建立硫（S）元素标准工作曲线为例来进行介绍： 根据实际工作需要，选取陕西达诚工贸有限公司研制的白口合金铸铁光谱分析标准物质SD－4、SD－7、SD-3作为实验用标样建立标准工作曲线， 表1　张店钢铁总厂硫元素用标样成分 标样编号 SD-7 SD-5 SD-4 S（％） 0.011 0.028 0.078 测出三点成分对应的光强比是： （C1，R1）＝（0.011，7342） （C2，R2）＝（0.028，16827） （C2，R2）＝（0.078，34695） 将（C1，R1）、（C2，R2）、（C2，R2）代入联立方程得： 0.011＝73422α＋7342β＋γ 0.028=168272α＋16827β＋γ 0.078＝346952α＋34695β＋γ 求解得：α≈0、β=1.79×10-6、γ=2.14×10-3 这样，标准工作曲线就可以近似为直线： C＝1.79×10－6 R－2.14×10-3