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第3章 分析化学中的误差 与数据处理 基本概念： 真值（XT）：理论真值、计量学约定真值和相对真值。 平均值： 中位数（ XM ） 3.1.1 误差与偏差 误差：测定结果与真实值之差。误差可用 绝对误差和相对误差来表示。 绝对误差： 相对误差： 例: 滴定的体积误差 偏差 标准偏差 →偏差和标准偏差关系 例如：求下列三组数据的d 和S 第一组 10.02，10.02，9.98, 9.98 平均值= 10.00 ，平均d = 0.02，S = 0.02 第二组 10.01, 10.01, 10.02, 9.96 平均值 = 10.00 平均d = 0.02 S = 0.027 第三组 10.02, 10.02, 9.98, 9.98, 10.02, 10.02, 9.98, 9.98 平均值 = 10.00, 平均 d = 0.02, S = 0.021 极差或全距(R) 3.1.2 准确度与精密度 结 论 1.精密度高是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 3.准确度、精密度一定好。 注：我们通常所说的误差实际上指的是偏差。 3.1.1 系统误差和随机误差 2．分类： （1）方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当 （2）试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够 3.2 有效数字及其运算规则 1. 有效数字的意义及位数 有效数字—significant figure 实际能测到的数字。在有效数字中, 只有最后一位数是不确定的，可疑的。有效数字位数由仪器准确度决定，它直接影响测定的相对误差 位数：包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◆电子天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) 零的作用： *在1.0008中，“0” 是有效数字； *在0.0382中，“0”定位作用，不是有效数字； *在0.0040中，前面3个“0”不是有效数 字，后面一个“0”是有效数字。 *在3600中，一般看成是4位有效数字，但它可能是2位或3位有效数字，分别写3.6×103，3.60×103或3.600×103较好。 有效数字的几项规定 1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 倍数关系、分数关系和常数均可看成具有无限多位数，如 3.2.2 有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双； 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 注：只允许对原数一次修约到所需位数，不能分次修约 3.3 分析化学中的数据处理 总体 样本 数据 统计方法 样本容量n: 样本所含的个体数. 3.3.1 随机误差的正态分布 1 频数分布 :测定某样品100次，因有偶然误差存在，故分析结果有高有低，有两头小、中间大的变化趋势，即在平均值附近的数据出现机会最多。 频数分布特点 1. 离散特性 总体均值 若没有系统误差，则总体平均值 ? 就是真值xT 2 正态分布 ：测量数据一般符合正态分布规律，即高斯分布，正态分布曲线数学表达式为： y：概率密度； x：测量值 μ：总体平均值，即无限次测定数据的平均值，无系统误差时即为真值；反映测量值分布的集中趋势。 σ：标准偏差，反映测量值分布的分散程度； x-μ：随机误差 概率