总复习20161229.pptx

电化学习题课 一、电解质溶液 1.导电能力的表示方法及计算 a.电导 b.电导率 c.摩尔电导 （一）电导 相距1m的两片平行电极间,一摩尔电解质的电导。 电化学习题课 2.影响导电能力的因素 (1)与浓度的关系 a.电导率与浓度的关系 b.摩尔电导与浓度的关系 电化学习题课 (2)与离子运动的关系 电化学习题课 3.电导测定的应用 （1）计算弱电解质电离度和平衡常数 （2）测定难溶盐的溶解度 电化学习题课 （二）弱电解质的活度和活度系数 1.定义式 电化学习题课 2.影响活度系数的因素 3.强电解质溶液理论 电化学习题课 二、可逆电池 （一）电池符号，电池表示式 电池反应 （二）可逆电池热力学 （1）电池电动势和自由能变化 电化学习题课 （2）Nernst方程 （3） （4） 电化学习题课 （三）电极电势 1、电极电势 2、电极电势的Nersent方程 3、 4、液接电势 电化学习题课 （四）电池电动势测定的应用 （1）求平衡常数 Ka，Ksp，Kw （2）测pH （3）求热力学函数的变化值 电化学习题课 三、不可逆电极过程 （一）极化，超电势 （二）Tafel公式 电化学习题课 三、电极反应次序 1、判断标准： 比较各离子的析出电极 2、析出电势 3、应用：a、金属离子的分离 b、共同析出 c、pH控制 例题 电导测定的一些应用示例 电导测定的一些应用示例 电导测定的一些应用示例 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 2017-11-23 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 溶解过程对应的电池为Ag(s)| Ag+ | | Br- | AgBr(s)-Ag(s) 例题 例题 例题 例题 化学动力学习题课 1. 掌握等容反应速率的表示法及基元反应. 反应级数等基本概念； 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 质量作用定律（只适用于基元反应） cC + dD→P (c+d ≦3) r= k[C]c [D]d 2. 对于有简单级数的反应如零级、一级、二级反应，要掌握其速率公式的各种特征，并能够由实验数据确定简单反应的级数，对三级反应有一般的了解； 级数 反应类型 微分式 定积分式 半衰期 t ½ k 量纲 零级 表面催化反应 dx/dt ＝ko x= kot a/2ko （浓度）(时间)-1 一级 A→P dx/dt ＝k1(a-x) In a/a-x = k1t In 2/k1 (时间)-1 二级 A+B→P (a=b) (a≠b) dx/dt ＝k2(a-x)2 dx/dt ＝k2(a-x)(b-x） x/a(a-x)= k2t 1/k2a (浓度)-1(时间)-1 三级 A+B+C→P (a=b=c) dx/dt ＝k2(a-x)3 ½[1/(a-x)2-1/a2]= k3t 3/2k3a2 （浓度)-2(时间)-1 确定简单反应的反应级数和计算反应的速率常数通常有四种常用的方法： （1）积分法（尝试法） （2）微分法 （3）半衰期法 （4）孤立法 3. 明确温度、活化能对反应速率的影响，理解阿仑尼乌斯经验式中各项的含意，计算 Ea、A、k 等物理量； （1）指数式： （3）微分式 （2）定积分式 4.对三种典型的复杂反应（平行、对峙和连续反应），要掌握其各自特点并能对比较简单的反应能写出反应速率与浓度关系的微分式； 对峙反应的特点 1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.正、逆速率系数之比等于平衡常数K=kf/kb 4.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变 平行反应的特点 1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之和 2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反 应的速率方程相似，只是速率系数为各个反 应速率系数的和。 连续反应 因为中间产物既是前一步反应的生成物，又是后一步反应的反应物，它的浓度有一个先增后减的过程，中间会出现一个极大值。 5. 掌握链反应的特点，会应用稳态近似、平衡假设等近似处理的方法。 6. 了解化学反应动力学的碰撞理论和过渡状态理论 碰撞理论: 过渡状态理论： 例题一： 直链反应(straight chain reaction) 推测反应机理为： 试证明其速率方程为 用稳态近似推导直链反应速率方程 用稳态近似推导直链反应速率方程 链反应的表观活化能 一级反应的例子 题目二：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。