分子印迹固相萃取鄄液相色谱联用法测定3种新烟碱类农药-分析化学.pdfVIP

第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第6 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年6 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 872 ~877 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2014.40232 分子印迹固相萃取鄄液相色谱联用法测定 3 种新烟碱类农药的残留 杨东冬摇 丛路静摇 田明明摇 王鸣华* (南京农业大学植物保护学院农药系,江苏省农药学重点实验室,南京210095) 摘摇 要摇 以噻虫啉为模板分子制备了对吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉具有特异性识别的分子印迹聚合物。 功能单 体与模板分子最佳摩尔比为:n(噻虫啉)颐n(甲基丙烯酸)颐n(苯乙烯)= 1颐4颐4。 动态吸附和选择性吸附表 明,此印迹聚合物能够对目标物快速吸附,且有很好的选择性。 Scatchard分析表明,此印迹聚合物对吡虫啉、 氯噻啉、噻虫啉最大吸附量分别为31.7,36.7 和45.3 mg/ g。 用此印迹聚合物作为固相萃取吸附剂处理加标 样品,目标物的回收率为80.2% ~98.8%,RSD为1.2% ~4.5%(n=3)。 本方法用于实际样品检测,获得了 满意的结果。 关键词摇 分子印迹聚合物;噻虫啉;吡虫啉;氯噻啉;固相萃取;高效液相色谱 1摇 引摇 言 新烟碱类杀虫剂具有广谱、高效、低毒、低残留,害虫不易产生抗性,对人、畜、植物和天敌安全等特 [1] 点,被广泛用于防治水稻、蔬菜、水果等作物害虫 。 其中吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉用量较大,其残留在 [2] 田间易随雨水淋溶、流失进入地下水和河水中,给人类身体健康和生态环境造成重大威胁 。 目前,测 定吡虫啉、氯噻啉和噻虫啉的方法主要有高效液相色谱法[3~6] ,液质联用法[7~11] ,酶联免疫[12,13]等方 法。 因此,开展从复杂基质中高选择性分离、净化和富集吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉的前处理技术研究具有 重要意义。 固相萃取技术具有操作简单、价格低廉、易与检测仪器联用等优点,被广泛用于样品前处 [14] 理 。 传统的固相萃取吸附剂主要依靠非特异性作用力吸附目标物,吸附性和选择性较差。 因此开发 一种高选择性、高吸附量的吸附剂具有重要意义。 分子印迹聚合物是一种三维网状聚合物,具有选择性高、稳定性好、良好的机械强度、制备简单等优 点,用作固相萃取材料,可从复杂样品中分离富集目标分子或与目标分子结构相似的化合物,清除基质 干扰,提高分析精度和准确性。 近年来,分子印迹固相萃取技术在农药残留分析中得到了广泛 应用[15~17]。 本研究合成了噻虫啉印迹聚合物,研究了静态吸附性、动态吸附性及选择性。 制备了MIP鄄SPE柱, 与C18柱相比,MIP柱对目标物有更好的保留能力,用于处理加标样品,获得了较高的回收率。 2摇 实验部分 2.1摇 仪器与试剂 Agilent 1200高效液相色谱仪(美国Agilent科技有限公司);R鄄3旋转蒸发仪(瑞士BUCHI公司); KQ鄄500D型超声波清洗器(昆山超声仪器有限公司);ASE鄄12 固相萃取仪(天津奥特赛思仪器有限公 司);Vector鄄22傅里叶变换红外光谱仪(德国Bruker公司)。 吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、呋虫胺、烯啶虫胺标准品(纯度逸98%),苯乙烯(ST,分析纯,国药 集团);偶氮二异丁腈(AIBN,化学纯,天津博迪化工有限公司);甲基丙烯酸(MAA,分析纯,天津瑞金特 化学品有限公司);乙二醇二甲基丙烯酸酯 (EGDMA,98%,上海晶纯试剂有限公司);乙腈(色谱纯,美 国MERCK公司);Mill鄄Q超纯水;其它试剂均为分析纯。 摇 2014鄄