有机化学(卤代烃)讲稿.ppt

（三）与金属的反应 卤代烃可与一些轻金属（Li 、Na、 Mg、 Zn等）成键（C—M） 1．与金属镁的反应 绝对乙醚：无水、无乙醇的乙醚 1）格氏试剂的结构目前还不十分清楚 一般认为是由R2Mg、MgX、（RMgX）n 多种成分形成的平衡体系混合物 一般用 RMgX表示 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物 格氏试剂非常活泼 由于电负性C为2.5，Mg为1.2 C—Mg为强极性键 6.4.1 单分子亲核取代反应（SN1）机理 6.4 亲核取代反应历程 第一步：C－Br键解离得到碳正离子中间体 第二步 第三步 决定反应速度的一步中, 发生共价键变化的只有一种分子，称作单分子反应历程 2） SN1反应的能量变化过程 中间体碳正离子生成一步翻越最高能垒 叔丁基溴水解反应的能量曲线 6.4.2 双分子亲核取代反应(SN2)机理 1、机 理 反应一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成， 经过一个不稳定的“过渡态” 2、SN2反应机理的能量变化 6.5.1 单分子消除反应（E1）机理 与SN1相似，分步进行，生成活性中间体C＋ 两步完成，由于中间体C＋的形成， E1反应可发生重排 6.5 消 除 反 应 历 程 6.5.2 双分子消除反应（E2）机理 与SN2相似，一步完成，有过渡态 E2 消除的立体化学 交叉式构象 负电荷相距较远 H与X为反式共平面 sp3 ? sp2 消去的 H 和 X 必须在同一平面上，才能满足逐渐生成的 p轨道最大限度的交叠。 反式共平面消除 如果顺式共平面消除（顺式消除） 2）重叠式构象 较不稳定 1）负电荷相距较近 有排斥作用 结论：顺式消除比反式消除难发生 H与X为顺式共平面 6.6 卤代烯烃、卤代芳烃 6.6.1 卤代烯烃 分类 乙烯式卤代烃 烯丙式卤代烃 * * SN2反应SN2反应 第6章 卤 代 烃 本章内容 6.1 卤代烃的分类、命名 6.2 卤代烃的物理性质 6.3 卤代烃的化学性质 6.4 亲核取代反应历程 6.5 消除反应的机理 6.6 卤代烯烃、卤代芳烃 6.7 重要的卤代烃化合物 6.1 卤代烃的分类、命名和制备 6.1.1 概 况 卤代烷通式： 卤代烃：烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物 性质特殊 氟代烷 性质接近 通常总称卤代烷 2、卤代烃的官能团：-X C-X键是极性键，化学性质较活泼 卤代烃是有机合成的重要中间体，在有机合成中起着桥梁的作用 X 起吸电子作用 通过诱导效应使σ电子发生偏移 双对氯苯基三氯乙烷（DDT） 6.1.2 分 类 2．按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃 1、按卤原子的不同，可分为氯、溴、碘代烃 3、按所连烃基不同 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 CH3CH2CH2X 4．按卤素所连的碳原子的类型 伯（一级）卤代烷 仲（二级）卤代烷 叔（三级）卤代烷 示 例 6.1.3 命 名 1、简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤） 烃基名＋卤素名 2、复杂的卤代烃用系统命名法 1）烃为母体，卤素作为取代基 2）饱和卤代烃以烷烃名称为基础，选取含卤原子的最长碳链为主链 并从卤原子开始编号 3）取代基的列出按“次序规则”小的基团先列出 先写小基团、再写大基团 示 例 4）当有两个或多个相同卤素时，在卤素前冠以二、三等 2-甲基-3,3,5-三氯己烷 5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是 氟、氯、溴、碘 2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷 示 例 示 例 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号 卤代芳烃命名时，以芳烃为母体 侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基 6.1.4 异构现象 丁烷 氯代丁烷 异构体数目比相应的烷烃多，既有碳架不同，又有卤原子位置的不同 反应特点： 1、限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物 2、烷烃的溴代反应比氯代反应困难 3、碘代反应更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷 6.2 卤代烷的物理性质 可极化性：RI RBr RCl RF 卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，是鉴别卤素的简便方法 多卤代物一般不燃烧 6.3 卤代烃的化学性质 结构分析 α β δ+ δ- 消除反应 与金属的反应 Nu-亲核取代SN 1）C-X键是极性共价键 2）C-X键的键能也比较小 C-I 217.6 kJ/mol; C-Br 284.5 kJ/mol