质谱基础课.doc

质谱(Mass spectrum，简称MS)从字意表明，就是按照质量大小顺序排列所成的谱。 质谱学(Mass spectroscopy)就是研究质谱的仪器及其应用的科学。 （质谱不属于光谱，没有透光和波长的概念，但在质谱学的原理中有类似于光学中的聚焦、色散等所谓的几何离子光学概念）。 质谱技术是一门综合技术：质谱仪是一种大型、复杂而精确的仪器，它涉及到精密机械加工、真空科学技术、电子技术等，以及物理、化学和数学知识；而且仪器制造复杂，造价昂贵；另外，仪器的操作、维护要求有熟练的人员。 由于质谱技术本身具有的特点： 灵敏度高、进样量少（≤微克级） 分析速度快（几秒） 能测定同位素 可以测定微小的质量和质量差（测量范围下限为一个原子质量单位；高分辨质谱仪能区分相差几十万分之一的两种质量） 能直接探讨物质的性质 分析范围广（能一机多用） 今天，质谱与核磁共振、红外、紫外一样已成为有机结构分析中必不可少的测试工具。 质谱数据的表示方法 1、峰强度信号（峰形图）由质谱仪记录下来 见例图 条图（棒图）见例图 2、表格形式表示法-----把各正离子的质荷比数值和它们的相对丰度准确地表示出来。见例图：低分辨数据，高分辨数据 质谱术语 质荷比 m是一个离子的质量数；Z是一个离子的电荷数。 一个离子的质量数对所带的电荷数的比值，称为质荷比，用m/Z表示 基峰(base peak) 谱图中最强的峰称为基峰。见例图 相对丰度（relative abundance又称相对强度） 最常用的是以谱图中最强的峰即基峰作为100%，其它峰按基峰来归一化。见例图 （有时离子峰的强度也以总离子量的百分数表示）见例图 质谱图 横坐标表示离子的质荷比m/Z，一般从左到右为质荷比增大的方向；纵坐标表示离子流强度（相对丰度 ）。见例图 质谱仪器的组成 离子源、质量分析器和离子检测器三大部分。 （还有进样系统、真空1.33x10-4Pa、供电及数据系统） 进样系统*：把被分析的物质，即样品送进离子源。 离子源：把样品中的原子、分子电离并碎裂成一系列离子。 质量分析器：使离子按照质荷比的大小分离开来。 检测器：用以测量、记录离子流强度而得出质谱图。 （进样系统:单独讲解） （离子:单独讲解） 质谱仪器的分类和性能指标 分类 按照质谱仪器的核心部分-------质量分析器的工作原理分类 可分为两大类：静态仪器和动态仪器（见表） 静态仪器-------质量分析器采用稳定的电磁场，并且按照空间位置把不同质荷比的离子区分开。 动态仪器-------采用变化的电磁场构成质量分析器，按照时间或空间区分不同质荷比的离子（如飞行时间质谱仪、四极杆滤质器）。 按照仪器的分辨本领分类 低分辨仪器：分辨本领≤1000(测量离子的整数质量) 质谱仪器 中分辨仪器：分辨本领几千 高分辨仪器：分辨本领≥10000(测量离子的精确质量) 从用途分类 有机质谱（用低能量将样品分子电离或裂解）如大型磁质谱、气相色谱—质谱联用仪（GC-MS）、液相色谱—质谱联用仪(LC-MS)等 无机质谱（用高能量将样品原子或分子电离，一般采用高频火花源、表面电离源、等离子 ）等离子光谱—质谱联用仪(ICP-MS) 同位素质谱 地质，军用 专用质谱 飞行时间质谱仪（生物大分子，聚合物等）；测气体（医用或环保） 主要指标 1 分辨率 指仪器鉴别质量的能力，即区分两个邻近质量峰的能力。 2 质量测量范围 表示仪器能够分析样品的原子量（或分子量）范围。通常采用原子质量单位进行度量（国际上议定以碳的稳定同位素中丰度最大的12C原子质量的1/12作为统一的原子质量单位，记为u (1u = 1.6605655 x 10-24克)） 3 灵敏度 实际上相当检出样品的最小量。 （在质谱分析中，仪器出现峰（信号）的强度E应与物质的量或浓度C成线性关系：E= S·C ， 比例系数S称为灵敏度S=E/C） 质谱的应用* 测定分子量（或原子量；无机；有机等）一般质谱仪都能做到 决定分子式（高分辨质谱仪才能做到）见例图 推测有机化合物的结构 见有机质谱中的各种离子 是有机化学、药物化学、生物化学、石油化学以及环境保护等学科领域的主要分析仪器。 有关仪器综述（简述样品处理、应用范围） EI、FAB常规测定（直接进样技术） GC/MS（气相色谱/质谱联用技术）* 柱选择、SIM技术、计算机检索要点等 LC/MS（液相色谱/质谱联用技术，包括CE/MS）* 电离方式的选择、定量优势 简要介绍与质谱联机新技术 GC/TOF（高分辨，高灵敏度）;ESI/TOF等 ICP-MS（水质分析等） 结构解析软件(Mass Frontier)介绍 直接进样技术 EI (e