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西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 第二十二章 合成高分子化合物 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 22-1 高分子化合物与低分子化合物有何区别？ 答：高分子化合物与低分子化合物的最根本的区别在于两者的相对分子质量的大小不同。通过低分子化合物的相对分子量在1000以下，而高分子化合物的相对分子质量在5000以上。 高分子化合物具有相对密度小、强度大、高弹性和可塑性等特殊性质。 22-2 解释下列概念。 单体：能居合成高分子化合物的低分子化合物称为单体。 链节：组成高分子链的重复结构单元称为链节。 链段：所谓链段是指链节数，这些链段中的链节在链中局部运动是作为整体参加，链段的大小是指包含的链节多少，是统计的结果。 聚合度：聚合度是指高分子链中所包含的链节数，它是衡量高分子化合物的相对分子质量大小的一个指标。 相对分子质量的分散性：是指高分子化合物中相对分子质量大小不等的现象，即高分子化合物的相对分子质量具有不均一性。 分子链的柔顺性：线性高分子链在通常情况下处于卷曲状态，但可以通过δ单键自由旋转，链段的运动比整个分子链的运动容易发生得多。这种易运动性即为分子链的柔顺性。 分子链的两种运动单元：链段和整个分子链。 加聚反应：低分子单体通过加成反应合成高分子的反应。 缩聚反应：低分子单体通过缩合反应合成高分子的反应。 链式聚合反应：是指由一种或两种以上单体聚合成高聚物地反应。 逐步聚合反应：是指单体通过官能团反应生成低聚物，然后由低聚物转化为高聚物的反应。最典型的例子为缩聚反应。 22-3 橡胶为什么有高弹性，低分子物质有这种性能吗？为什么？ 橡胶在室温下处于高弹态。高弹态是由于链段运动而整个分子链不能运动所表现出来的物理状态。链段运动会使分子链发生形变。在外力下，分子链可以被拉长，从卷曲状态变成不安定的伸展状态，外力消除外，立即又恢复到安定的卷曲状态，表现出高弹性变得性能。 由于低分子物质本身发生运动，不存在高弹态，所以不会产生高弹性。 22-4 如何从高聚物的聚集状态区别塑料、橡胶和纤维这三大材料？线型结构的纤维和塑料是否有本质区别？ 答：塑料在室温下处于线性聚集状态，分子链主要以有序排列为主，即结晶度通常较高。橡胶在在室温下处于卷曲状态，分子链主要以无定性排列为主，即分子链内结晶区比例很少。 纤维在通常情况下其线性分子链同时以有序排列和无定性排列存在，纤维拉伸后可以使分子链排列更规整，即结晶区增多。 纤维和塑料的分子链都属于线性结构。纤维的分子链易通过链节间的氢键作用形成卷曲状态，但经拉伸后卷曲聚集状态会向线性聚集状态转变，且不会像橡胶那样在外力下消失后又恢复到卷曲状态。因此，纤维和塑料在本质上并无太大区别。 22-5 为什么缩聚物的相对分子质量往往比加聚物的相对分子质量小，缩聚物的相对分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小？ 答：这是因为缩聚反应一般为可逆的平衡反应，且影响链终止的因素有很多，因此缩聚物的相对分子质量一般比加聚物的相对分子质量小，通常缩聚物的相对分子质量只有几千至一万左右，很少有超过四五万的。 缩聚反应一般易通过控制反应温度、单体的纯度和摩尔比来控制缩聚物的相对分子质量；而加聚反应一般为链式反应，反映不易控制。因此，通常而言，缩聚物的相对分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小。 22-6 CH2=CHX型单体发生自由基聚合反应时，除生成线型高分子外，还能形成怎样结构的高分子？为什么（用反应式表示）？配位聚合反应有这种现象吗？为什么？ 答：CH2=CHX型单体发生自由基聚合反应时，除生成线型高分子外，还能形成支链高分子和交联高分子。这是由于反应过程中会产生链转移，具体过程如下： 在配位聚合反应中，不会产生链转移过程，因而聚合物只能形成线性结构的高分子。 22-7 用什么结构的单体和什么聚合方法才能合成有规结构的定向聚合物？定向聚合物在提高三大合成材料性能上游和意义？ 答：用乙烯或α-烯烃为单体，经配位聚合反应