第3章实际气体下.pptVIP

* 临界压缩因子Zc = 0.27 时的通用余焓图 * ?实际气体的焓值 理想气体态的焓值减去余焓值 参考点焓 低压p0下从T0?T 焓变 ?任意两个状态之间焓的变化 即 因此，要计算真实气体任意二状态间的焓差，只要知道该气体的状态方程和其在理想气体状态比热容c0p随温度变化的关系以及余焓方程就能求出。 * 三、 实际流体的余熵方程 1mol气体余熵 等温下对压力求导数 理想气体 状态的熵 据麦克斯韦关系 从压力p0 到p 积分 p0→0，气体遵循理 想气体规律Sr0 = 0 （T = 常数） 通用余熵方程 ?余熵的通用方程 * ?用压缩因子表达的余熵方程 ?用无量纲对比参数表示的余熵通用式 * Zc= 0.27 时的对比态余熵图 * ?实际气体的熵 理想气体态熵 余熵 ?任意两个状态间的熵变 * 四、实际气体的余比热容方程 实际气体的比热容 cp、cV可利用在相同p、T下理想气 体的相应值上加以校正而得到。 ?定压比热容 余比热容的负值 ?定容比热容 余比热容的负值 ?讨论: ?从状态方程推算Δcp和ΔcV要对状态方程求二次偏导，因此推算Δcp、ΔcV 的精度往往比推算焓的精度差, 尤其在临界区。 理想气体状态cp仅是温度函数 * ?据等压下余焓函数随温度变化，用下面的关系求取Δcp ?根据二参数对比态原理求得的Δcp随 pr、Tr 的变化曲线图，较粗略地估算Δcp的值。 ?各种状态方程都可以写出相应的各种余函数方程。李—凯斯勒根据他们提出的状态方程，不仅导出了可以直接用于计算的各种余函数方程的解析式，而且列出了与L-K方程相应的余焓、余熵、余比热容表，对计算机求解或手算实际气体的各种热力性质，都较方便。 例3-6.ppt A820277 * 五、逸度 简单可压缩单元系统吉布斯公式 恒温时 理想气体状态时 在处理实际气体时，保持上式的形式和由它推导出的其它关系式是有用处的。刘易斯(G.N. Lewis)在1901年提出逸度的概念。纯物质的逸度 f 定义为： ?定义 ?讨论 ?实际气体的逸度 f 和理想气体的压力p起相同作用，可以把逸度看作的假想压力、虚拟压力。 * ?从非常低的压力(在此压力下可以假设实际气体处在理想气体状态)等温地积分到压力p，得 或 吉布斯函数 化学势 逸度 参考状态值 通常选择参考状态，使当p=1atm时 f =1atm。也就是选择实际气体的参考状态对应于理想气体压力是一个标准大气压。这个理想气体状态可能是假想的状态，所研究的物质在特定的温度和1atm下未必以理想气体形式存在，甚至或许根本不存在。 ?逸度也是个强度量，单位与压力相同。 * 六、逸度系数 ?定义 实际气体在任意温度和压力下 积分 又据 从理想气体 状态起积分 * 逸度系数：f / p * ?逸度系数求法 已知气体的状态方程， 可计算气体在给定的T 和 p 时的逸度 1） 2） 利用从通用压缩因子图上查出的每个的Z值，将方程右侧在等温条件下积分，即可求得逸度系数。若Zcr取定值，则 * 通用逸度系数（zc = 0.27 ）图 3）逸度系数和通用 余焓、通用余熵 的关系式 所以，余焓、余熵 和逸度系数，知其 二即可知第三个。 例3-5.ppt * §3-11 实际气体热力过程分析方法 热力过程的分析计算常包括两方面的内容： ?过程中工质状态变化的规律—计算过程中参数变化; ?相应的能量转换的特性—工质与外界交换的功和热 。 一、过程的功和热量 热力学第一定律和第二定律是任意工质任何热力过程 分析计算的基础 对于可逆过程 结合过程的特征以及所选用的实际气体的状态方程对 上式积分即可得到相应可逆过程的功、换热量等。 * 二、确定初、终态间热力参数变化量的方法 ?确定两个状态之间热力参数的变化量，可以利用状态参数变化与所经历的过程无关的特性，选择恰当的路径进行。选择路径的原则是 ?计算方便； ?所需数据有可靠资料。 ?以不可逆绝热膨胀过 程1-2的熵增为例 1．偏差函数法 可选择下列途径： 1°→1 1°→2° 2°→2 o . . . . * 按理想气体热 力过程来分析 1°、2°表示温度分别为T1、T2压力为p0时的状态，工质可作理想气体。 沿等压线 p0 2 ° 2 1 1° —实际气体状态等温达 到压力为p0的理想状态 的过程，过程的热力参 数变化量正是偏差函数 T2 T1 因此，根据偏差函数的概念 1° o 2°- —从理想状态到实际状态，过程热力参数