10极谱与伏安分析法.ppt

化学家、化学教育家海洛夫斯基1890年12月20日生于布拉格，少年时代喜欢音乐，中学时成绩优秀，对化学有浓厚兴趣，立志要攻读物理化学。1910年入伦敦大学学习，3年获理学士，从此担任物理化学助教，并开始撰写博士论文。 1914年第一次世界大战爆发，海洛夫斯基从英国返回祖国服兵役，同时挤时间继续做他的博士论文。1918年获查理大学博士学位，1920年任该校副教授，并继续沿着博士论文的研究方向，用滴汞电极得到毛细管曲线异常现象，继而完成了3篇论文，获伦敦大学理科博士学位。1926年升任教授，至1950年，担任了捷克斯洛伐克极谱研究所所长。1952年选为捷克斯洛伐克科学院院士。1959年获诺贝尔化学奖。1965年被选为英国皇家学会会员，他还是许多国家的科学院院士，两次获捷克斯洛伐克国家勋章。 海洛夫斯基平易近人，性情和善，谦虚诚恳，有很好的音乐修养。他非常勤奋，常常夜以继日地工作。他以法拉第的名言为座右铭：“要工作、要完成、要发表”。他言传身教，身体力行。无论是在教学中还是在科学研究中，都坚持自己亲自讲课，培养了很多人才，形成了波谱学派。他认为科学的未来在于青年。因此他在培养青年的工作上倾注了大量心血，该研究所的骨干力量都是他的学生。 海洛夫斯基最杰出的贡献是在极谱分析方面。1925年与日本化学家志方益三共同发明了极谱仪，使极谱分析方法广泛用于分析各种化学物质。1935年推导出极谱波的方程式，阐明了极谱分析的理论基础，1941年发明了示波极谱仪，阐明了极谱定性分析的理论基础。主要著作有：《极谱方法在实用化学中的用途》、《极谱分析操作法》、《极谱学基础》、《示波极谱法》 是一种特殊的电解方法。 以小面积、易极化的电极作工作电极，以大面积、不易极化的电极为参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，由所测得的电流－电压特性曲线来进行定性和定量分析的方法。 用滴汞电极为指示电极进行电解，以测定电解过程中的电流～电压曲线（伏安曲线）为基础的一类分析方法叫极谱分析法。 若以固态电极（修饰电极、玻碳电极、汞膜电极等）为工作电极，则称为伏安法。 第二节 极谱分析法的基本原理 一、极谱分析的原理及应用 极限扩散电流id 极谱曲线形成条件： 滴汞电极的特点： 2. 扩散电流理论和极谱波方程式 极谱波方程式 极谱波方程式 3.经典直流极谱法的应用和限制 经典直流极谱的缺点： 4.经典直流极谱分析中的干扰电流 c.极谱极大 交流极谱 方波极谱 第九章 极谱与伏安分析法 第一节 极谱分析法概述 一、极谱分析法的发展 海洛夫斯基 Jaroslav Heyrovsy (1890-1967) and his polarograph ,which he first described in 1921. 海洛夫斯基和志方益三 海洛夫斯基讲学 发明的第一台极谱仪 极谱分析法是以滴汞电极作工作电极电解被分析物的稀溶液，根据电流—电压曲线进行分析的方法。 二、极谱分析法的特点 1.有较高的灵敏度； 2.分析速度快，易实现自动化； 3.重现性好； 4.应用范围广。 阳极 阴极 改变电阻(电压) 测量(记录电压) 1.极谱分析过程和极谱波形成条件 极谱分析：特殊条件下的电解分析。 特殊性： a. 使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极； b. 在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。 极化电极与去极化电极：如果一支电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大变化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极，反之电极电位不随电流变化的电极叫做理想的去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。 电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V左右，绘制电流-电压曲线。 图中?～?段，仅有微小的电流流过，这时的电流称为“残余电流”或背景电流。 当外加电压到达Pb2+的析出电位时，Pb2+开始在滴汞电极上迅速反应，由于溶液静止，故产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层）。 极谱分析过程和极谱波——Pb2+ (10-2mol/L) 平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成极限扩散电流id。 （极谱定量分析的基础） 图中?处电流随电压变化的比值最大，此点对应的电位称为半波电位。 （极谱定性的依据） (1) 待测物质的浓度要小，快速形成浓度梯度。 (2) 溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物质仅依靠扩散到达电极表面。 (3) 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。 (4) 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电压变化而变，保证