天然药物化学第2版吴剑峰电子教案第六章节糖和苷.pptVIP

一 、酸催化水解： 苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。 反应一般在水或稀醇溶液中进行。 常用的酸有HCl, H2SO4, 乙酸和甲酸等。 酸催化水解的难易规律 1、按苷键原子不同。 N-苷＞O苷＞S-苷＞C-苷。 2、糖的种类 ①呋喃糖苷比吡喃糖苷更易水解。②酮糖苷＞醛糖苷③五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷④吸电子基团的存在与否对苷的水解有较大影响 3、苷元的结构 ①芳香苷比脂肪属苷要容易得多②苷元为小基团者，苷键横键的比苷键竖键的易于水解；苷元为大基团者，苷键竖键比横键的易于水解 二、碱催化水解： 一般的苷对碱是稳定的，不易被碱催化水解，故多数苷是采用稀酸水解。但是，酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷易为碱所水解。 三、酶催化水解 酶水解的特点:T30--40°C，专属性强，苷元不破坏。 酶降解反应的效果取决于酶的纯度以及对酶的专一性的认识. 酶水解的优点: 专属性高,条件温和. 用过碘酸氧化1,2-二元醇的反应可以用于苷键的水解,称为Smith裂解,是一种温和的水解方法. 适用的情况:苷元结构不稳定, C-苷 不适用的情况: 苷元上也有1,2-二元醇 四、过碘酸裂解反应 五元环状酯中间体（不稳定） 反应机理：酸性或中性介质 苷的提取分离 一 、提取 1、原生苷的提取（抑制酶的活性） 采用方法：甲醇，60%以上的EtOH，沸水等溶剂提取 ①新药材—晾干 ②沸水提取。70—80%EtOH提取溶解性对苷、杀酶性 ③药材拌石灰等无机盐—沸水提取 2、提次生苷：利用酶的活性。 方法：原料粗粉加30--40℃温水浸渍，24h以上 ①30--40℃水中浸渍，24以上 ②加防腐剂：苯甲醇 ③溶于水的水提，不溶于水的醇提 二 、 分离方法 1 溶剂处理法 使用极性较大的亲脂性有机溶剂，如乙酸乙酯、正丁醇等纯化苷类化合物，同时还可以去除水溶液中的水溶性杂质。也可以利用水提醇沉的方式对其进行纯化。 2 大孔树脂处理法 苷类化合物极性较大，提取液中水溶性杂质成分较多，可采用大孔吸附树脂对所有物质进行吸附，然后先用水洗，即把水溶性杂质洗脱下来，之后用浓度由低到高的乙醇溶液进行洗脱，可以得到不同的苷类成分。 柱色谱分离法 苷类物质由于结构不同，故存在极性、分配系数以及分子量的差异，可以运用吸附色谱法、分配色谱法、凝胶色谱法等色谱方法对其进行分离 苦 杏 仁 应 用 实 例 苦杏仁 概 述 鉴定方法 提取分离方法 蔷薇科植物山杏、西伯利亚、东北杏或杏的干燥成熟种子 1.苦杏仁来源 苦杏仁 苦杏仁 苦杏仁 苦杏仁苷的分子式为C20H27NO11。其三水化合物为斜方柱状结晶（水），熔点200℃，无水物熔点约为220℃。易溶于水和醇，而几乎不溶于乙醇。 2. 性 质 苦杏仁 苦杏仁苷是一种氰苷，容易被苦杏仁酶及樱叶酶等酶类依次分解成野樱皮苷和扁桃氰，而后分解成苯甲醛和氢氰酸。其中苯甲醛具有特殊的味道。通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。 苦杏仁 麻 黄 流程见教材糖和苷 提取分离方法 基本知识 组成 结 构 性 质 苷键裂解 提取分离 苷类是由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 O-苷、S-苷、N-苷、C-苷 性状、溶解性、糖的检识 酸水解、碱水解、酶水解、氧化裂解 原生苷、次生苷、苷元的提取；溶剂法、大孔吸附树脂法、色谱法 本 章 小 结 尚辅网 / 第六章 糖和苷 Saccharides and glycoside 知识目标： ? 掌握苷的含义、结构、溶解性、原生苷提取方法。 ? 掌握酸催化水解、酶催化水解的苷键裂解的手段 ? 熟悉苷的检识反应 ? 熟悉次生苷和苷元的提取方法 ? 熟悉氧化开裂法的苷键裂解手段 ? 了解糖的含义、分类。 能力目标： ? 能够依据苷类化合物的结构特征、理化性质熟练掌握苷类化合物提取分离的基本操作技能。 ? 能够根据不同苷类结构的特征，学会不同苷键裂解方法的基本技术。 概 述 基本知识 应用实例 本章小结 本 章 内 容 糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 概 述 结 构 性 质 提 取 分 离 鉴 定 基 本