中国的二氧化硅微粉及标准.doc

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中国的二氧化硅微粉及标准

中国的二氧化硅微粉及标准 陈志强 上海洛宝冶金科技开发有限公司 在耐火材料中应用的二氧化硅材料有硅尘粉(俗称硅灰、硅微粉等)、硅石(石英砂)、熔融二氧化 硅(也有人叫熔融石英),以及白碳黑等。硅石(aS英砂)的矿相为石英相,是冶炼硅系合金的主要原 材料,也是烧成硅砖的主要原材料,还是生产玻璃的主要原材料。硅石的粉体也可作为膨胀剂加入到铝 硅系材质中,也可作为建筑耐磨填充料。方石英、鳞石英,顾名思义,其矿相分别是方石英、鳞石英。 自然界没有方石英、鳞石英存在。硅石只有经高温处理才可转化为方石英;硅石也只有经高温处理及在 矿化剂的存在下方可转化为鳞石英。这就是生产耐火材料硅砖的原理。而硅尘粉、熔融二氧化硅和白碳 黑的矿相都为无定形相,也称玻璃相。熔融二氧化硅是熔融石英质水口的主要原材料。当然熔融二氧化 硅颗粒也越来越多地应用于耐火浇注料中,而这些浇注料往往要求很高的热震性。白碳黑根据其生产方 法可分为沉淀法白碳黑和气相法白碳黑。白碳黑粉体通常有很大的比表面积,高达200m2/g甚至更高, 在耐火材料中可用作助烧结剂。白碳黑粉体在塑料和橡胶行业作为补强剂得到了广泛的应用。随着低水 泥和超低水泥耐火浇注料的发展,超细粉体材料得到了广泛的应用,如硅尘粉、超细氧化铝粉、氧化铬 粉以及超细黏土粉和超细偏高岭土粉等。同时超细粉体材料如硅微粉、矿渣粉、粉煤灰等在高性能建筑 混凝土也得到了广泛的应用。 1什么是二氧化硅微粉? 众所周知,二氧化硅微粉(简称硅微粉)也称si02粉尘、硅微粉、硅灰等,是冶炼铁合金和金属硅 的副产品。在高温冶炼炉内,石英约在20000C下被炭还原成液态金属硅,同时也产生SiO气体,随炉 气逸出炉外。SiO气体遇到空气时被氧化成Si02,即凝聚成非常微小且具有活性的Si02颗粒。经干式收 尘装置收集,即得到硅灰。国际上正确的叫法是Silica Fume,这也是本文特指的硅微粉。硅微粉的生产 工艺流程如图1所示。二氧化硅微粉是一种松散团聚在一起的球形无定形粉体,具有较小的粒径(平均 为O.1-0.5微米,比表面积15—30mZ/g),活性较大,能与水泥颗粒或氧化镁颗粒反应水化。提高混凝土和 耐火材料的强度,特别是耐火浇注料的强度。 矿热还原炉的反应方程式: 硅铁合金的生成反应: SiCh(s)+2C(s)+xFe(s)=Fe,Si(1)+2CO(g) 金属硅的生成反应: Si02(s)+2C(s)=si0)+2CO(g) 同时,还会伴随如下的反应: sj02+3C=SiC+2CO(g) si02+C=SiO(g)+CO(g) sio(g)+SiC=2Si+co(g) 2SiO(g)+02(g)=2S102(硅微粉) 笔者在上世纪八十年代末期、九十年代初期就开始接触和研究二氧化硅微粉,到现在将近二十年了。 中国的硅微粉是与中国的铁合金及工业硅行业密切相关的,走过了一条从无到有、从d,N大、从弱到强 的发展之路。 图1二氧化硅微粉的生产流程图 2上世纪八十年代末期、九十年代初期的中国二氧化硅微粉 在上世纪八十年代末期、九十年代初期,当时的硅微粉以唐山铁合金厂和天津铁合金厂的产品为代 表。其矿热还原炉都小于6300KVA。由于当时的生产设备、技术条件有限,所生产的硅微粉质量一股, 以原粉形式存在,堆积密度为150-200Kg/m3。其典型的代表如表1所示。由于硅微粉的选择性不多,多 数情况也只能将就使用。但微粉特别是硅微粉在不定形耐火材料中的使用,使耐火材料浇注料发生了革 命性的变化。从传统浇注料演变为低水泥浇注料、超低水泥浇注料和无水泥浇注料过程中,硅微粉的作 用是不可替代的。 表1中国九十年代初期硅微粉的典型的代表 ‘ !iQ: 垒12鱼2 塑zQj 坠Q 盟生Q !塑 丛g塑!&! P丛 88%0.9% 2.O% l慨0.8%0.7% 1I% 铴 9.2 ·3 7 4· 3上世纪九十年代中期的中国二氧化硅微粉 上世纪九十年代中期.由于种种原因,唐山铁合金厂和天津铁合金厂等相继停产。但随之市场上山 现了遵义铁合金厂、西北铁合金厂、山川铁合金厂、民和镁厂、丹江口铁合金厂、贵阳铁合金等厂的硅 微粉产品。硅铁矿热还原炉也随之中型和大型化,同时也出现了生产金属硅所产生的硅微粉.如民和 镁厂。用户也可以有选择性地使用。自从Bjom Sandberg博士1989年提出MgO-Si02-H20结合体系以来, 此体系一直没有工业化应用。直到上世纪九十年代中期,MgO-Si02.H20结合体系在中国的钢包浇注料 中得到了广泛的应用,且非常成功。这里所说sj02就是指的硅微粉。笔者把当时几种硅徽粉的理化指标 汇总于表2。 表2上世纪九十年代中期硅微粉的典型的代表 !塞 !iQ2 垒12鱼3 1垒Q2 坠Q 塑塾Q £盟 M鲤

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