褶合变换近红外光谱分析系统的研究-期刊.pdfVIP

褶合变换近红外光谱分析系统的研究 昊玉田柴逸峰朱臻宇范国荣陆峰 亓云鹏 肖 杰刘荔荔朱斌李熠明 (第二军医大学药学院，上海200433) 摘要本文的研究目标是采用近红外光谱手段，建立能够标示中药特性的指纹图谱技术， 为中药指纹图谱研究提供新的思路和方法：通过采集中药的光谱信号，结合有“数学显微镜”美 誉的小渡变换技术。对光谱信号进行教据挖掘，捕捉和研究物质对光吸收特性的变化，大幅度 增加可供利用的信患；同时运用科学计算可视化手段及伪彩色图像处理技术，得到基于虚拟直 观计算机图像信息的中药光谱指纹圈谱，并将该指纹圈谱应用于药物的鉴别分析。研究表明： 褶合变换光谱指纹图谱作为一种新的定性鉴别技术，在药物分析及中药现代化研究领域大有可 为，其优点是具有系统性和整体性，井为中药质量控制提供一种简便、快速的鉴别方法。 关键词褶合变换；近红外光谱；指纹图谱；科学计算可视化；定性鉴别；药物分析 目前，现代分析化学对纯品的分析已不构成困难。但随着生物学、生命科学、药物学、 环境科学等学科的迅猛发展，这些学科对分析化学提出了更高要求，要求对复杂混合物体 系，特别是复杂有机混合物体系给出快速定性定量分析结果。 正是这一要求，使色谱分析获得了飞速发展，特别是HPLC、CE等应用广泛，这些技术 都采用对样品进行部分分离等预处理过程，以简化待测样品，获得样品的定性定量特征。色 谱定性分析在中药指纹图谱的研究中获得了相当广泛的应用；}删上一DAD检测结合HELP 数据处理方法，有助于解决复杂多组分体系的定量问题…。 光谱分析由于仪器简单、操作简便、准确度高，一直是分析化学中不可或缺的手段，但 其在复杂多组分分析中一直未能获得突破性进展。 近年来，随着信息处理和计算机技术的快速发展，分析化学与数学、统计学结合，充分 发挥光谱仪器的优势，在不经分离的情况下对复杂多组分体系进行定性和定量测定，已成为 分析化学发展值得关注的方向。其中近红外光谱(简称NIRs)及其仪器依靠化学计量学和仪 器技术的发展得以中兴，这是令化学计量学界和分析仪器界同仁极为兴奋同时又是发人深思 的事。 近红外光谱在定性、定量分析方面的应用早在20世纪50年代已有相当的发展，但由于 分子在NIR区的倍频与合频吸收较弱、谱带复杂、重叠多，当时的技术水平和实验条件无法 将NIRS的信息充分提取出来，因此，NIRS的应用受到了限制。人们逐渐把有机物经典的结 了一些特殊的在中红外光谱分析中有困难的工作外【3t‘J，该谱区分析很少受人注意，以致有 人称NIRS为“被遗忘的谱区眦“。 作者简介：吴玉田：教授，博士生导师，兼任国务院学位委员会学科组成员、中国药学会药物分析专业委员会委员、 国家和军队新药评审专家等学术职务。E一髓n：舢ytl,@calme．sh．哪。 is等开始研究用可见光透射和反射技术测定鸡蛋的品质(新鲜度等)【6]以及测定蔬菜和水果 的品质(新鲜度、病虫害等)【7】。由于NIPS包含的信息比紫外、可见区丰富，他们转而开始用 Nn6分析农产品的工作。近20年来，由于光学技术、电子技术与计算机硬件、软件技术的发 展，使分析化学中弱信号处理的理论和技术越来越成熟，可用来解决NIBS吸收弱的困难；现 代数学、统计学在分析中的应用，化学计量学的发展以及计算机的广泛应用，使多组分分析中 多元信息处理的理论与技术得到发展，它们被用来解决NIPS信号重叠的困难，使NIRS分析得 到中兴，甚至有人认为NIRS分析可能成为“快速、实时成分分析和过程控制的最先导技术，是 分析领域中的先锋和方向”【8J。这段历史与电泳和色谱的发展有惊人的相似之处。 但NIR光谱分析在复杂多组分体系进行定性和定量测定时仍存在严重困难，主要是由其 本身固有的特点决定的：N皿光谱的吸收主要是由分子中G—H、N—H、o—H基团基频振 动的倍频吸收与合频吸收产生的，这些含H基团在大多数有机化合物中都存在，造成混合 物的NIR光谱谱带复杂，混合物中各成分光谱十分相似且相互重叠；由于倍频与合频跃迁的 几率比基频跃迁小得多，因此有机化合物在NIR谱区的摩尔吸光系数比中红外区小1—2个 数量级，比紫外区小2—4个数量级，使得Nm光谱信息强度弱；以漫反射率R。表征的近 红外漫反射光谱虽与反射物的浓度有关，但与浓度不呈线性关系，从而给NIR光谱的定性定 量带来困难。研究实践表明，现代近