工程塑料PPO and MPPO.ppt

第二节 PPO的合成 PPO的合成 一、2、6-二甲酚的合成 二、2、6-二甲酚的聚合 * * 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 张 广 成 教 授 聚苯醚及改性聚苯醚 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 概述 PPO的合成 结构与性能 PPO与MPPO的加工 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 第一节 概述 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 概述－发展历史 人们在研究聚对苯时 发现，聚对苯为导电高分子聚合物（如同聚乙炔），但这种聚合物分子链极刚，不能流动，热稳定性极高，570℃热失重仅为10%；须用粉末冶金方法才能成型为塑料制品，或用预聚体法制成为复合材料。聚对苯作为火箭发动机的耐烧蚀层或耐高温、耐高腐蚀、耐辐射、耐磨涂料。 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 为了改善聚对苯的流动性，在苯环主链上引入柔性基团（称为铰链原子）－O－（PPO）或--S--（PPS）。 亦称聚苯醚，但这种产物分子量低，产率不高，应用价值不大。 称聚苯硫醚（PPS），分子量也难以合成上去（一般M=4000-5000），但可以通过热交联提高分子量、增加玻璃纤维提高力学性能，这些方法仍保持了PPS耐高温、耐腐蚀的优异性能。 概述－发展历史 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 1959年美国GE公司的Allan s.Hay 报道了PPO的合成专利：采用2、6-二甲基苯酚为单体，铜-氨络合物（二甲胺：氯化亚铜为4：1摩尔比）为催化剂，氧化-偶合反应原理制出了聚2、6-二甲基-1、4苯醚，简称PPO或PPE。 PPO [2、6-dimethy-1、4-phenylene oxide，polyphenylene oxide] PPE [polyphenylene ester] 化学结构式： Alan S. Hay合成技术的优点是聚合度高、分子量大（3.1万），特性粘度0.72dl/g，产品收率达85%。 概述－发展历史 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 1964年，GE公司正式建厂生产PPO，成为世界上第一个PPO的生产厂商。 1966年，GE公司将PPO与PS共混改性得到了成功（这两种聚合物完全相容），大大提高了PPO的流动性，称为改性聚苯醚（Modified PPO，简称MPPO），并以商品名Noryl正式投放市场，使MPPO成为第五大通用工程塑料。目前MPPO市场份额80%由GE公司占据，已有54个品牌。 1979年，日本旭化成以PPO接枝苯乙烯制备改性MPPO获得了成功，并以商品名Xyron投放市场，打破了GE公司的垄断，旭化成现有MPPO的牌号多达60个。 概述－发展历史 西北工业大学理学院高分子研究所 张广成教授 电话:029-8474135 E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn 1998年世界MPPO生产能力（万吨/年） 地区 厂家 投产年 PPO MPPO 商品名 美国 GE plastics 1964 10 14.1 Noryl 西欧 GE（荷兰） 1985 2.0 6.5 Noryl BASF 1987 1.0 2.6 Luranyl Hǔls(Greanova) ? ? ? Vestoran 日本 GE（日本） 1971 ? 7.3 Nor