有机波谱解析课件 核磁共振碳谱.pptVIP

核磁共振碳谱 * 能产生共振的同位素核为13C 丰度低(1.107%)，测定时样品用量大，时间长 化学位移范围：0~200 ppm 1. 13C谱的基础知识 2. 化学位移与结构 13C NMR的d范围：0~200 ppm 烷烃类饱和碳原子　0~70 ppm 诱导效应对化学位移的影响 d (ppm) 3. 重氢溶剂的化学位移和峰型 重氢的自旋量子数：I = 1 重氢偶合给出的分裂信号(13C)：2In + 1 = 2n + 1 (n 重氢数) 4. 几种常见13C NMR的谱 (1) 偏共振去偶(off-resonance decoupling) 消除了弱的C-H偶合，只保留直接与13C连接的1H核的偶合(一般：1JC-H = 150~200 Hz)． 特征 一些化合物的偏共振去偶13C NMR 13C NMR of off-resonance decoupling CDCl3 13C NMR of off-resonance decoupling CDCl3 偏共振去偶13C谱的优缺点 优点：可以获得较多的信息 例如：在不同碳核周围H的配置情况 缺点：谱线重叠过多，给解析增加困难 (2) 宽带去偶(wide band decoupling ) 同时发射多个频率的射频，消除全部1H核对13C核的偶合，同时产生NOE，两者均增大了13C信号强度． 优点：减少谱线的重叠,谱图清晰、明了 缺点：失去许多分子结构信息 宽带去偶13C谱的优缺点 一些化合物的宽带去偶13C NMR CDCl3 13C NMR of wide band decoupling (3) 选择去偶(selective decoupling) 方法：选择某一1H进行去偶(照射) 前提：通常在准确知道化合物的1H谱图(氢核的化学　 　　　位移) 情况下使用． 例：确定化合物A中C3和C4的归属 一般的测定方法很难对C3和C4进行归属 13C NMR of off-resonance decoupling for compound A 首先通过1H NMR确定H3和H4(易识别)，然后分别选择照射H3和H4， 13C NMR中相应的C3和C4变为单峰． (4) DEPT测定 DEPT: Distortionless Enhancement by Polarization Transfer 目的：通过13C NMR和DEPT联合测定，归属不同类型的13C核． 135? DEPT: 一级碳(1?C)和三级碳(3?C)的信号朝上， 二级碳(2?C)信号向下， 四级碳(4?C)信号消失 (ii) 90? DEPT: 只显示三级碳(3?C)的共振信号 两种常用的测定方法和结果 135? DEPT的谱图特征 2?C 1?C 3?C 3?C 脂肪区 芳香区 CDCl3 结构同定 1H NMR IR 结构同定 MS: 206 (M+); 127(M+-Br) 1H NMR 例1：某化合物分子组成为C4H6O2，其13C NMR如下： (a) 偏共振去偶；(b) 宽带去偶． 试推测该化合物的结构． 例2：某化合物分子组成为C8H5NO2，其宽带去偶13C NMR如下所示．另外，信号1，2，5，6的偏共振去偶为单峰， 3，4为双峰． 试推测该化合物的结构． *