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化产工艺学绪论
化产工艺学 在煤气净化中可得到: 焦油: 氨:硫酸铵、无水氨、浓氨水等 吡啶:粗轻吡啶 硫:硫磺、硫酸 氰:黄血盐 粗笨:轻苯、重苯 净煤气 粗苯进一步精制加工可得到: 苯加氢工艺:纯苯 酸洗工艺: 二硫化碳、苯、甲苯、二甲苯 三甲苯、古马隆、溶剂油等 焦油加工:蒸馏和馏分的进一步精制 焦油蒸馏可得到: 轻油馏分: 酚油馏分:酚、甲酚 萘油馏分:萘 洗油馏分: 一蒽油馏分:蒽 二蒽油馏分: 沥青 这些产品具有极为广泛的用途,是塑料、合成纤维、染料、合成橡胶、医药、农药、耐辐射材料、耐高温材料以及国防工业的重要原料。 一些重要化工原料,主要来自炼焦化学工业 在全世界范围内: 萘90%来自煤焦油; 精蒽几乎100%来自煤焦油; 生产碳素电极的电极沥青几乎100%来自煤焦油沥青。 苯50%以上来源于焦化苯。 有的国家生产的炼焦化学产品品种已达500种以上。 我国也从焦炉煤气、粗苯和煤焦油中提取出百余种产品。 第二节 炼焦化学产品的生成、组成和产率 一、炼焦化学产品的生成和组成 1、化学产品的生成 <200℃:蒸出表面水分,同时析出吸附在煤中的二氧化碳、甲烷等气体; 250~300℃,煤的大分子端部含氧化合物开始分解,生成二氧化碳、水、和酚类(主要是高级酚); 约500℃时,煤的大分子芳香族稠环化合物侧链断裂和分解,生成脂肪烃,同时释放出氢。 在600℃前从胶质层析出的和部分从半焦汇总析出的蒸汽和气体成为初次分解产物,主要含有甲烷、二氧化碳、一氧化碳、化合水及初焦油,而氢含量很低。 初焦油主要具有大致如下的族组,% 链烷烃 8.0 稀烃 2.8 芳烃 53.9 酸性物质 12.1 盐基类 1.8 树脂状物质 14.4 初焦油中芳烃主要有: 甲苯、二甲苯、甲基萘、甲基联苯、菲、蒽及 其甲基同系物; 酸性化合物多为: 甲酚和二甲酚,还有是少量的三甲酚和甲基吲哚; 链烷烃和稀烃皆为: C5至C32的化合物; 盐基类主要是: 二甲基吡啶、甲苯胺、甲基喹啉等。 >600℃主要是半焦收缩、缩聚,脱氢,生成氢气。 初次分解产物在逸出过程中,如图所示,会发生二次热解,生成更多的芳烃。 在工业生产条件下,煤料高温干馏时各种产物的产率(对干煤的重量%)为: 焦炭 70~78%; 净焦炉煤气15~19%; 焦油 3~4.5%; 化合水 2~4%; 苯族烃 0.8~1.4%; 氨 0.25~0.35%; 其他 0.9~1.1%。 其中化合水是精煤中有机质分解生成的水分。 荒煤气中除净焦炉煤气外的主要组成为(g/m3) 水蒸气 250~450 焦油气 80~120 苯族烃 30~45 氨 8~16 硫化氢 6~30 其他硫化物 2~2.5 氰化物 1.0~2.5 萘 8~12 吡啶盐基 0.4~0 二、影响化学产品产率和组成的因素 炼焦化学产品的产率取决于炼焦配煤的性质和炼焦过程的技术操作条件。 1、? 煤性质和组成的影响 焦油产率取决于配煤的挥发分和煤的变质程度。在配煤的可燃基挥发分V=20~30%的范围内,可依下式求得焦油产率X(%); X=-18.36+1.53Vdaf-0.026Vdaf2 (1) 苯族烃的产率Y在上述的配煤干燥无灰基挥发分范围内,可由下式求得:
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