第06章 电化学分析基本概念湖南大学化学化工学院分析化学仪器部分.pptVIP

第六章 电化学分析基本概念 目 录 6-1-1 电化学分析的特点 3. 电化学分析法的特点 参考文献 A.J. Bard，L.R. Faulkner 著，谷林瑛 等译，电化学方法原理及应用，化学工业出版社，北京， 1986 高小霞 等，电化学分析导论，科学出版社，北京，1986 俞汝勤，离子选择性电极分析法，人民教育出版社，北京，1980 黄德培，沈子琛 等，离子选择电极的原理及应用，新时代出版社，北京，1982 郑建斌 等, 离子敏感场效应晶体管及其应用, 分析化学, 1995, 23(7), 842 傅献彩 等，物理化学，高等教育出版社，北京，1990 6-1-2 电化学分析法的类别 1. 电位分析法 2.电解与库仑分析法 3.极谱法与伏安分析 4.电导分析 6-1-3 电化学分析的应用领域 目 录 6-2-1 化学电池 原电池 电解电池 传质过程（物质传递） 电子转移反应在电极表面发生 电极反应时反应物与产物的输送过程称为传质过程，在电化学动力学中起着重要作用 存在三种主要形式： 1. 对流 自然对流(密度、温度差) 对流电流 强制对流(搅拌) 2.(电)迁移 静电场(电位梯度) 迁移电流 3. 扩散 浓度梯度 扩散电流 有关规定（IUPAC） 半反应写成还原过程： Ox + ne- = Red 电池的图解表示式： Zn|ZnSO4(1mol·L-1)||CuSO4(1mol·L-1)|Cu Zn|Zn2+(0.1mol·L-1)||H+(1mol·L-1)|H2(101325Pa), Pt （1） 左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。 （2）两相界面，包括不混溶的液液界面，用“|”表示；溶液用盐桥连接，且消除了液接电位，用“||”表示。 （3）电解质位于电极之间。 （4）反应物本身不能作为电极的，要用惰性材料作电极。 （5）溶液要标明浓（活）度，气体要标明压力温度。 （6）电池电动势：E电池=?右- ?左 6-2-2 电极电位与测量 2.电极电位的测量 能斯特公式 6-2-3 液体接界电位与盐桥 降低液接界电位 Ag/AgCl 常用KCl,KNO3,NH4NO3 饱和KCl 以饱和KCl（～4mol/L) 溶液最佳 只能降低， 无法完全消除 素烧瓷 琼胶+KCl 6-2-4 电极与电极分类 1．第一类电极──金属-金属离子电极 2．第二类电极──金属-金属难溶盐电极 银-氯化银电极 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 3．第三类电极 4．零类电极──惰性金属电极 氢电极 5．膜电极 金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关系式(25oC)： E(Hg22+/Hg )= E?’ (Hg22+/Hg ) + (0.0591/n)lgaMn+ 金属与两种具有共同阴离子的难溶盐（或络离子）所组成的电极体系，涉及三个相界面。 例如： 电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。 例如：Fe3+, Fe2+ | Pt E = E? + 0.0591lg(aFe3+/aFe2+) * 分析化学（仪器分析部分） 6-1 电化学分析法概述 6-1-1 电化学分析的特点 6-1-2 电化学分析法的类别 6-1-3 电化学分析的应用领域 6-2 化学电池与电极电位 6-2-1 化学电池 6-2-2 电极电位与测量 6-2-3 液接电位与盐桥 6-2-4 电极与电极分类 1. 什么是电化学分析 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 2. 电化学分析法的重要特征 （1）直接通过测定电流、电位、电导、电量等物理量， 在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。 （2）依据测定电参数分别命名各种电化学分析方法：如电位、电导分析法； （3）依据应用方式不同可分为： 直接法和间接法。