第10章 色谱法基本概念湖南大学化学化工学院分析化学仪器部分.pptVIP

第十章 色谱法基本概念 Chromatography -- what does it mean? To write with colors -- literally translated from its Greek roots chroma and graphein, chromatography was first developed by the Russian botanist Mikhail Tswett in 1903 as he produced a colorful separation of plant pigments through a column of calcium carbonate. Chromatography has since developed into an invaluable laboratory tool for the separation and identification of compounds. Although color usually no longer plays a role in the process, the same principles of chromatography still apply. 参考文献 傅若农 编著，色谱技术丛书，化学工业出版社，北京， 2000 杭州大学化学系分析化学教研室 编，分析化学手册．第五分册：气相色谱分析，化学工业出版社，北京，1999 张玉奎 等编，分析化学手册．第六分册：液相色谱分析，化学工业出版社，北京，2000 目 录 10-1 色谱法概述10-1-1 色谱法的特点、分类和作用 2.色谱法分类 (3)其他色谱方法 3.色谱法的特点 10-1-2 色谱分离过程 1. 气相色谱分离过程 2. 分配系数（ partion factor） K 3.分配比 （partion radio）k 4. 容量因子与分配系数的关系 5. 分配比与保留时间的关系 10-1-3 色谱流出曲线与术语 （2）用体积表示的保留值 3. 相对保留值r21 4. 区域宽度 5. 色谱流出曲线的数学描述 10-2-1 塔板理论-柱分离效能指标 2.有效塔板数和有效塔板高度 3.塔板理论的特点和不足 10-2-2 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项 C ·u —传质阻力项 2.载气流速与柱效——最佳流速 3. 速率理论的要点 10-2-3 分离度 分离度的表达式： 例题1： 例题2： 10-3 定性定量方法10-3-1 色谱定性分析 3.保留指数 4.与其他分析仪器联用的定性方法 10-3-2 色谱定量分析 2. 定量校正因子 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法： （2）外标法 （3）内标法 内标法特点 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?。 载气流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速?,柱效? 。 H - u曲线与最佳流速： 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。 (1)组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。 (2)通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。 (3)速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 (4) 各种因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 色谱分离中的四种情况如图所示： ① 柱效较高，△K(分配系数)较大,完全分离； ② △K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，△K较大,但分离的不好； ④ △K小，柱效低，分离效果更差。 R=0.8：两峰的分离程度可达89%； R=1：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。 令Wb(2)=Wb(1)