第5章 立体化学基础曾.ppt

若最小基团已处于垂直方向的竖线上时，可直接将其它三个基团在平面内按大小顺序确定其构型。 S-构型 S-构型 R-构型 S-构型 判断R、S构型的一些规律： (R)-2-氯丁烷 (R)-3-甲基-1-戊烯 若最小基团处于横线上时，三个基团大小顺序为顺时针，则为S-构型；若为逆时针，则为R-构型。 练习题： 1、下列化合物哪些是相同的？哪些是对映体？ 1） 2） R S S S R R S 1、含两个不同手性碳原子的对映异构(两个手性碳原子所连的四个原子或基团不完全相同) 五、含两个手性碳原子的化合物 一般来讲，分子中所含手性碳越多，对映异构体的数目越多。 对映体 对映体 非对映体 非对映体 例：某分子有两个手性碳A和B，其对映异构体的数目为： 如果分子中含有n个不相同的手性碳, 则有2n个对映异构体, 有2n-1对对映异构体。而分子中如果含有相同的手性碳原子，则对映体的数目就会少得多，同时会有内消旋体。 21 22 23 24 1C* 2C* 3C* 4C* 判断下列化合物有多少个立体异构体 23=8 23=8 23=8 含有两个不同手性碳原子的对映异构体有四种，以氯代苹果酸(2-氯-3-羟基丁二酸)为例： （2S，3S） （2R，3R） （2S，3R） （2R，3S） [?]D20 -7.1? +7.1 -9.3? +9.3? a b c d a和b；c和d互为对映异构体。a和c、d；b和c、d为非对映体(diastereomer)或差向异构体（含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不同，其余的构型都相同的非对映异构体。） a b c d (2S，3S) (2R，3R) (2S，3R) (2R，3S) 2、含有两个相同手性碳原子的对映异构体(两个手性碳原子上连有相同的四个不同基团) 两个相同手性碳原子构型相反，所引起的旋光度相同而方向相反，恰好在分子内抵消，故不显旋光性，称为内消旋(meso-)体，用“i”或“meso”表示。 meso体与dl体没有旋光性的原因不相同。他们的本质区别在于：前者为纯物质，后者为混合物。 3）内消旋体不可拆分，而外消旋体是可拆分的。 内消旋体与外消旋体的异同： 1）二者都无旋光性； 2）内消旋体是纯的非手性物质，而外消旋体是一对对映体的等量混合物； 3、假手性碳原子 以2,3,4-三氯戊烷为例：最多有23=8个异构体 1 1 3 3 2 2 4 4 只有四个立体异构体。 1与1 2与2 3与3 4与4 同一化合物 外消旋体 内消旋体 内消旋体 异构体3与4中C2和C4所连基团的构造相同，但构型不同，应为手性碳，但由于分子中有一个通过C3的对称面，所以分子为内消旋体，象这种不能对分子手性起作用的手性碳原子，叫做假手性碳。在异构体3中，用英文小写“s”表示C3的构型；在异构体4中，用“r”表示C3的构型。 1 2 3 4 六、外消旋体的拆分 1、化学方法：通过反应变成非对映体，分离后再还原 2、生化方法（酶解）：通过专一性酶促反应拆分 3、色谱分离法 七、取代环烷烃的立体异构 (一)顺反异构和对映异构 顺式 反式 反式 有对称面(1?)，非手性分子 互为对映体，均有二重对称轴 有对称面(2?) 有对称面(1?)和对称中心(1个) S R R R S S 无手性碳原子 无手性碳原子 C2 C2 1-甲基-2-氯环丁烷的立体异构体数目： R S 1，3-二甲基环己烷的立体异构体数目： (1S,2S) (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1R,3R) (1R,3S或1S,3R) (1S,3S) 对映体 对映体 对映体 内消旋体，有1? 顺-1-甲基-2-叔丁基环己烷的优势构象 (1S,2R)-1-甲基-2-叔丁基环己烷 (1R,2S)-1-甲基-2-叔丁基环己烷